Способ получения многоатомных спиртов

Союз Советских Социвлистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваКл. 12 о, 5/03 Заявлено 26.1.1968 ( 1221238/23-4) с присоединением заявкиПриоритет МПК С 07 сУДК 661.725.8(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров СССРОпубликовано 21.11.1969. Бюллетень12Дата опубликования описания 8.И 11,1969 Авторыизобретения Ф, Б, Бижанов, Д. В. Сокольский, У. И. Юнусов и А, М. Хисаметдинов Казахский химико-технологический институт Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МНОГОАТОМНЫХ СПИРТОВ Известен способ получения многоатомных спиртов гидрированием моносахаридов в присутствии скелетного никелевого катализатора, промотированного титаном в количестве 1 - 8 вес. %.С целью повышения производительности процесса предложенный способ предусматривает применение скелетного никельвольфрамового катализатора с содержанием вольфрама от 0,1 до 10 вес. %.Сплавы катализатора готовят в высокочастотной печи в атмосфере воздуха и инертного газа (гелий, аргон), В составе сплавов содержание алюминия поддерживают постоянным 50 вес. %, количество вольфрама изменяют от 0,1 до 10 вес. % и никеля от 40 до 49,5 вес. %.В качестве сырья для изготовления сплавов используют никель марки Н - 0 или Н - 1, алюминий марки А - 00 и вольфрам в штабиках.Опытным путем подбирают режим выплавки сплавов заданного состава и процент угара, который зависит от температуры выплавки и времени удержания при данной температуре. При верхнем пределе температуры 1700 - 1800 С угар А 1 составляет 3% и никеля 0,5%, а при 1900 - 2000 С угар А 1 составляет5% и никеля 1%.Порядок выплавки: в кварцевый тигель помещают рассчитанное количество алюминия в виде слитка или прутка, постепенно нагревают до 1100 - 1200 С, к расплавленной массе добавляют рассчитанное количество никеля, нагретого до 300 - 400 С, причем температура самопроизвольно подним ается до 1700 - 1900 С, а затем вольфрам в виде порошка (вольфрам измельчают и просеивают через сито0,25) и воздействуют высокочастотным магнитным полем в течение 3 - 5 лшн для луч шего перемешивания компонентов, Затемсплав выливают в специальные формы, изготовленные из графита или меди и охлаждаемые снизу. 15 П р и м е р 1. Для изготовления 500 г сплава состава % : А 1: Ю = 48: 50: 2 берут следующее количество шихтовых материалов, г; никеля 241,2, алюминия 257,5 и вольфрама 10, Необходимая температура 1800 С.20 Пример 2. Для изготовления 500 г сплава состава Х 1: А 1:К = 48: 50: 10 берут следующее количество шихтовых материалов, г: никеля 202, алюминия 262,5 и вольфрама 50, Необходимая температура 200 - 2100 С, иначе 25 вольфрам распределяется неравномерно.Полученные сплавы употребляют в виде порошка (суспендированные катализаторы) и гранул размером 4 - 6 лтлт.Суспендированные катализаторы готовят по 30 общеизвестной методике, т. е, выщелачивание239932 проводят 20% -ным водным раствором едкого патра при 100 С в течение 2 час.Кускообразные катализаторы готовят непосредственно в колонном аппарате частичным выщелачиванием, т. е. удаляют 10 - 15% алюминия,Испытание катализаторов проводят в авто- клаве Вишневского в колонном аппарате (стационарный катализатор).В качестве гидрируемого мопосахарида применяют ксилозу и глюкозу.В табл. 1 представлены сравнительные данные по гидрированию 64 г глюкозы (400 лг.,г 16%-ного водного раствора) при 100 С, Р и, 50 кг/сл-, рН 7,5 - :8,0 и количестве катализатора 1,5% от веса сухой глюкозы. Таблица 1 Таблица 2 20Сплав-катали- затор Выход сероита,Сплав-катализатор Выход сорбита, оо 42,8 48,0 54,0 61,0 30,0 32,0 38,0 40,5 М "(25 вес о Лв сплаве.гВА = 1:1 промышленный,Х 1;Т промышлен-ный30 100 100 100 100 100 98 96 91 88 100 96 55 78 70 35 --- 98 97 96 95 90 75 ---33,0 36,2 42,0 45,0 33,2 43,1 50,0 56,0 44,0 53,0 58,2 66,0 42,0 52,0 57,0 66,4 42,8 54 0 58,1 67,2 37,0 46,5 52,0 57,0 27,0 44 0 5,0 54,0 24,0 33,5 47,0 50,0 45,0 58,1 64,0 71,0 Как видно из данных таблицы, наибольший выход сорбита достигается па катализаторах, содержащих от 0,5 до 2% вольфрама.Промотирование скелетного никеля вольфрамом приводит к увелпченшо активности па 45 - 50% по сравнению с активностью применяемых в настоящее время в промышленности пикельтитанового и пиксльхромового катализаторов.Найдено, что с повышением температуры от 90 до 130 С выход сорбита увелпчпвас.ся с 60 до 83%, а выше 130 С па пшастся частпчггое разложение глюкозы. Предмет изобретения Составитель Е. ПетуховаТсхрсд А, А. 1(амышникова корректор 3, И. Чванкина Редактор А. Петрова Заказ 7848 Тиратк 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобрстсшш и открьгпш при Совете 11 инистров СССРМосква, Центр, ир. Серова, д. 4 Тшография, ир. Сапунова, 2 И:А=1:1 .М:Ст:А=46:4;50 промышленный,тг 1:Т 1: А=47:3:50 промышлен-,ный .Х 1: А 1: 7 Р =49, 9:50:О, 1Ки Л 1:71=49,5:50:0,5к 1: А:% =49;50:1Ч 1; А 1: Г =48:50:2М 1: А 1: % =45:50:5Я:Л 1:к=43:50:7Х А 1 Л =40:50:10М:Л 1; Я=48:50:2 Установлено, что с ростом давления водорода от 10 до 80 гслгв выход сорбита растет с50 до 75%, а дальнейшее повышение давлениядо 120 гс,и- почти не влияет на выход сор 5 бита.Большое значение при осуществлении промышленных процессов имеет стабильность нового катализатора.В табл, 2 приведены сравнительные данные10 по выходу сорбита в зависимости от применения промышленного никельтитанового и скелстпого никелевого катализаторов,Условия опыта: 400 тгл 16% -ного раствораг:покозы, температура 110 С, давление водо 15 рода 50 гслг-, рН 7,5 - :8 и наличие катализатора (7% от веса сухой глюкозы), продолжительность опыта 2 час,Из данных табл.2 видно, что предлагаемый катализатор стабильнее, чем промышленный скелетный никелевьш и никельтитановый каталпзаторь 1 Способ получения многоатомных спиртов пу тем гпдрпровашгя моносахаридов, напримерглюкозы, в присутствии промотированного скелстпого никелевого катализатора, отгичаюагга 1 с.г тем, что, с целью повышения производительности процесса, в качестве катализатора бер т скелетпый никельвольфрамовыи катализатор с содержанием вольфрама от 0,1 до 10 вес. %.