Способ получения диалкилтритиохлорфосфатов

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУпублик видетельстваЗависимое от Кл, 12 о, 2 гявлено 10,Ч,1965 ( 1006685/23-4) нием заявкиисое с 11 ПК С 071УДК 547.419.1.07(088.8) Приоритет Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССР.Ч 11.1966. Бюллетень1 иова Дата опубликования описания 12.Х.19 АвторыизобретениЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛТРИТИОХЛОРФОС В 0,02 г лсоль 0,01 глюль гревают в з в течение 8 (52% ) дигекип. 17 Приилтетрахлористмпулеегонкоииохлор мер 3, Смесьтиофосфата иго фосфора натри 180 в 1 Свыделяют 5,2 гфосфата с т. тригек- тиотрехпаянной час. Пе- ксилтри - 180 С Изобретение относится к области получения диалкилтритиохлорфосфатов, обладающих фунгицидными и нематоцидными свойствами.Известен способ получения диалкилтритиохлорфосфатов, заключающийся в том, что тиотреххлористый фосфор обрабатывают алкилмеркаптидом натрия или арилмеркаптидом в присутствии пиридина. Выход продуктов составляет 25,"По предложенному способу триалкилтетра тиофосфаты в присутствии тиотреххлористого фосфата или алкилдитиодихлорфосфата нагревают до 200 С с последующей перегонкой реакционной массы на фракции. Выход продуктов 52 - 73%. С целью увеличения выхода 15 целевых продуктов до 94,3 ос низкокипящую фракцию и кубовый остаток возвращают в голову процесса.П р и м е р 1, Смесь 0,03 г моль трибутил о тетратиофосфата и 0,015 г моль тиотреххлористого фосфора нагревают в закрытом сосуде при 185 - 190 С в течение 8 час. Перегонкой реакционной массы 1 прозрачная жидкость) выделяют 9,2 г (73%) дибутилтритио хлорфосфата с т. кип. 144 - 145 С ( мм рт. ст,), (о 1,1611; п 1,5682; М 1(р 77,76, вычислено 78,04.Найдено, %: С 12,70; Р 11,03; 8 34,40.Сз Н 1 зСРЗз. 30 Вычислено, %: С 12,86; Р 11,21; (1 34,72.Низкокипящую фракцию и кубовый остаток снова нагревают в тех же условиях и дополнительно получают 2,4 г дибутилтритиохлорфосфата. Общий выход 94,3%.П р и м е р 2. Смесь 0,03 г моль триметилтетратиофосфата и 0,03 г люль метилдитиохлорфосфата нагревают в атмосфере инертного газа в перегонной колбе с обратным холодильником при 180 в 1 С в течение 6 час. Перегонкой выделяют 7,6 г (66,3%) диметилтритиохлорфосфата, с т. кип. 92 - 94 С (1,5 млс), (14 о 1,4137, прф 1,6521, МК, 49,69; вычислено 50,26.Найдено, огас, С 18,13; Р 16,40; 8 549,50.СзН,СРЯз.Вычислено, %; С 18,44; Р 16,10; Я 49,86.Низкокипящую фракцию и кубовый остаток запаивают в стеклянную ампулу и нагревают 8 час при 180 - 190 С. Перегонкой выделяют дополнительно 1,9 г диметилтритиохлорфос. фата. Общий выход 82,5,П р ед м ет изобретения Составитель С. СафаровРедактор Л. А, Утехина Техред Т. П. Курилко Корректоры: Л. Е. Марисич и В, П. ФедуловаЗаказ 2735/10 Тирам( 750 Формат бум. 60(90/8 Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ценгр, пр. Серова, д. 4 Типорафня, пр. Сапунова, д. 2 31 ги рт. ст.), со 1,1037; пго 1 54 л ЧД, 95,44, вычислено 96,63.Найдено, %: С 10,27; Р 9,07; Я 29,11.СР .Вычислено, %: С 10,67; Р 9,32; Я 28,24.Нагреванием в тех же условиях низкокипящей фраггции и кубового остатка дополнительно получают 2,0 г целевого продукта. Общий выход 0,3%. П р и м е р 4, Смесь 0,1 г,ноль триэтилтетратиофосфата и 0,05 г уголь тиотреххлористого фосфора нагревают с обратным холодильником в атмосфере азота, постепенно повышая температуру до 180 - 185 С, смесь выдерживают при этой температуре 8 час и перегонкой выделяют 18,0 г (54,7%) днэтнлтритиохлорфосфата с т. кип. 108 - 110 С (1,5 дглгрг. ст,), с 4 в 1,2908; п 2 в 1,6104; Мй 59,39, вычислено 59,55.Найдено, о/о С 1 16,39; Р 13,76; 8 43,13 СчНг,СРЯз. Вычислено, %: С 16,09; Р 14,06; Я 43,54, Низкокнпящую фракцию и кубовый остаток нагревают в запаянной ампуле при 185 - 190 С 8 час, Перегонкой дополнительно выделяют 9,1 г вещества с теми же константами. Общий выход 82,0%. 1. Способ получения диалкилтритиохлорфосфатов, отгичагощийся тем, что, с целью получения веществ, обладающих фунгицидными свойствами, триалкилтетратиофосфаты в присутствии тиотреххлористого фосфора или алкилдитиодихлорфосфата нагревают до 200 С с последугощей перегонкой реакционной массы на фракции. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, низкокипящую фракцию и кубовой остаток направляют в голову процесса.