Способ получения 9-амино-9 азобицикло(зд1) нонана

183148 тьокьз Советскм Социалистических РеспубликЗависимый от патентаЗаявлено 19.Х 11.1964 ( 934485/23-4) с присоединениемПриоритет МПК С 071 Комитет по делам изобретений и открытии при Совете Министров СССРДК 547.834.3.07(088.8) Опубликовано 09 Х.1966. Бюллетень12 Дата опубликования описания 1 б,И 11.19 ббl ь АвторыизобретенияЗаявитель ностранцыАдольф И. Линденман Эрнст Юккеностранная фир П.1 ь;БЯБ,;:;:;,андоц А, Г. (Шв ОСОБ ПОЛУ 1 ЕНИЯ Э-АМИНО-Э-АЗОБИЦИКЛО(3,3,1) НОНАНА свь а Изобретение относится к области получения нового гетероцнклического соединения 9- -амино-азобицикло (3, 3,1) нонана, которое может найти примене:ьне в качестве антиоксиданта и промежуточного продукта в синтезе фармакологических препаратов,11 редлагасмый сособ состоит ьь толь, что 9- -нитрозо-азобицикло (3,3,1) нонан восстанавлььвают литийалюминийгидридом в среде инертного органического растворителя или 10 цинком в муравьиной либо ледяной уксусной кислоте в присутствии каталитических количеств двухвалентной хлористой ртути при нагревании до"-70"-С или амальгамой натрия в спирте при нагревании до 50=С. 15П р и м е р 1. В суспензию 2, 75 г литийалюминийгидрида в 50 с,из абсолютного эфира добавляют по каплям при 5 - 10 С в течение 1,5 час раствор 5 г 9-нитрозо-азобицикло- (3,3,1) нонана в 115 са абсолютного эфира. 20 После этого реакционную смесь перемешивают прн комнатной температуре в течение 20 час, а затем 2 час нагревают с обратным холодильником до кпения. При перемешива.шьи сначала добавляют в реакционную смесь 7 с,ьь насыщенного раствора углекислого калия в воде, а потом туда же вводят безводныи углекРсльЙ ка.ььй до образова ия зернистой суспензии. После фильтрования осадок обрабатывают 100 слз эфира, экстракт соединяют зо 2с фььльтратом и эту смесь сушат над серно лььм мььгниех. После отгоняя эфира в вну к 1 зисталлиьескпЙ осадок пе 1 ьек 1 ьнсталлизо вают нз смеси эфир: петролейный эфир и лучают 9-амино-азобицикло (3,3,1) но гидрат с т, пл. 50 - 52"С. Пр и м ер 2. В раствор 0,34 г сулемы в 130 сльз воды при комнатной температуре добавляют с перемешиванием 35,5 г цинковой пыли. Через 5 лшн туда же вводят сразу 30,8 г 9-нитрозо-азобицикло (3,3,1) нонана и реакционную смесь нагревают до 70"С. Затем и эту смесь при той же температуре в течение 45 иин добавляют по каплям с перемешиванием б 8,4 г 8 б%-ной водной муравьиной кислоты. Смесь выдерживают при этой температуре еще 30 ььин и затем охлаждают до комнатной, После дополнительного 30-минутного перемешивания ее отфильтровывают от выделившегося муравьььнокнслого цинка. Осадок промывают 50 с,ььь воды и фильтрат при охгьаждении смешивают с 50 г едкого натра. Далее смесь обрабатывают б 00 с.ььз эфира, объединенную эс 1 ьырную вытяжку сушат над угле- кислым натрием и отгоняют эфир прн 15 ль,ьь рт. ст, Кристаллический осадок перекристаллизовывают из смеси эфир: петролейный эфир и получают 9-амино-азобицикло- (3,3,1) нонангидрат с т. пл. 50 - 52 С.редмег изобретения Составитель Н. Н. Пивнипкая Редактор Л. А. Ильина Техред Г. Е, ПетровскаяЗаказ 2026 г 16 Тираж 625 Формат бум. 60;х,90/в Объем О,3 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Сепова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м ер 3, 13,9 г металлического натрия плавят в абсолютном толуоле. Затем при кипящем толуоле туда, часто встряхивая, по каплям дооавляют 920 г чистой ртути, Смесь, перемешивая, нагреваюг до 120 - 140=С, охлаждают и сразу отгоняют весь толуол ггри 50 С. Затем в смесь добавляют раствор 15,4 з 9-ннтрозо-азобицикло (3,3,1) нопана в 250 сига 95% -ного этилового спирта и в течение 2 чпс энергично перемешивают при этой же теггпературе, после чего ртуть отделяют и дважды промывают 50 свгз этилового спирта, Спиртовые растворы объединяют, спирт отгоняют под вакуумом, а осадок обрабатывают эфиром. После сушки эфирных вытяжек и отгонки растворителя в вакууме кристаллический осадок перекристаллизовывают пз смеси эфир: петролейный эфир и получают 9-агпиыо-азобицикло(3,3,1) нонангидрат с т. пл. 50 - 52 оС. Спосоо получения 9-амино-азобицикло3,3,1) нонана, отгииггощиися тем, что 9-нитрозо-азобицикло (3,3,1) нонан восстанавли вают литийалюминийгидридом в среде инертного органического растворителя или цинком и муравьиной либо ледяной уксусной кислоте и присутствии каталитических количеств двух.валептной хлористой ртути при нагревании 15 до .70-С или амальгамой натрия в спиртенри 50 С.