Способ получения пиперитона

(57) Сущность изоб ритон, БФ С)ОН 120 гент 1:метиловый э система литиЙ - эти ловый спирт. Услов ние реагентов послед, ющей обра ной кислотой. Выхо еретения; продукт-пип , т,кип, 110-111 С, Реафир тимола. Реагент 2: лендиамин - изопропиия реакции: соотноше 1:4-6:1 - 3:8 - 12, с боткой иодистоводородд 82-86, 1 табл. нный универсиерчук, И,А.Шинанически7,,2085,ие относится к способу полепредельного циклического но к способу получения и- иперитона).етения - посса и увели Изобретен чения а,/3-н етона, а имен ментен-она (иЦель изобр ивности проце еритона. АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ Поставленная цель достигается тем, что восстановление эфира тимола проводят при соотношениях (1):(1 1);(111)Щ как 1:4-6:1-3:8- 12, Полученный продукт обрабатывают иодистоводородной кислотой в момент выделения действием иодида натрия и ледяной уксусной кислоты при 10 С в течение 240 мин.П р и м е р 1, К смеси метилового эфира тимола (10 мас,ч,), изопропилового спирта (31 мас.ч,) и этилендиамина (3,6 мас,ч,) при температуре реакционной массы 80-85 С добавляют металлический литий (2,5 мас,ч.) в виде кусочков. Реакционную смесь выдерживают при этой температуре до полного растворения металла ( 30 мин), Охлаждают до комнатной температуры и добавляют постепенно воду до образования двух прозрачных слоев. Органический слой отделяют, а водный экстрагируют диэтиловым эфиром (Зх 100 мл). Эфирный экстракт объе 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИПЕРИТОНА диняют с органическим слоем и сушат безводным сульфатом натрия. После отгонки растворителя получают маслообразный продукт (8.6 мас,ч,) с выходом 86 мас.,4, К этому продукту добавляют смесь 7,8 мас.ч. иодида натрия в 10 мл ледяной уксусной кислоты и нагревают при 100 С 4 ч. Полученный продукт перегоняют с водяным паром, дистиллят экстрагируют эфиром (Зх 50 мл), Эфирные вытяжки промывают 20-ным раствором карбоната натрия (Зх 50 мл) до нейтральной реакции и водой (Зх 50 мл). Сушат сульфатом натрия. После отгонки растворителя получают продукт 7,6 мас,ч. с выходом 99 масКонверсия исходного эфира 92 оь, состав продуктов реакции; метиловый эфир тимола 8";, пиперитон 71, смесь ментона и изоментона 1, 2-метилен-метил-изопропилциклогексанон 20 О.П р и м е р 2. К смеси метилового эфира тимола (10 мас.ч.), изопропилового спирта (31 мас.ч,) и этилендиамина (3,6 мас,ч,) при температуре реакционной массы 80-85 С добавляют металлический литий (2,5 мас,ч,) в виде кусочков. Реакционную смесь выдерживают при этой температуре до полного растворения металла ( " 30 мин). Охлажда-пиперитон ;3 (8 мм), б 4 Литературные дант.кип, 232-233 С/1680,9331, пдву 1,4845. Степеньпреврацнмл,нас. 3 ГндролиауюИий агент 71 ри 3 икод мас. а роду ктов вии,ство реагкв иа мольэоира Смесь манто-1 етипен-мвт ил- аопропнл- мклогек- амон Тиюл иле ром литий допропиловийспирт июл и нзоие итона 1 6 82 6 23 6 126 6 35 6 3Ь Ь 1,27 Ь 1236 8 36 33 35 66 3 39 92 СС 63 32 31 12 13 16 11 Ь 31 ЗС 19 2.3 1 1 2 3 1 1 1 О9.0 15 1 С 11 3 Ю 1 Ск 311 1 С 1 С 1 1 С 1 1 С 1 7 13 19 Составитель В,Одинцоваактор Т.Ходакова Техред М.Моргентал рректор Н.Милюков каз 2213 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский к инат "Патент". г. Ужгород, ул.Гагарина. 101 ют до комнатной температуры и добавляют постепенно воду до образования двух прозрачных слоев. Органический слой отделяют, а водный экстрагируют диэтиловым эфиром (Зх 100 мл). Эфирный экстракт объединяют с органическим слоем и сушат безводны 2 л сульфатом натрия, После отгонки растворителя получают маслообразный продукт (8,6 мас.ч.) с выходом 86 мас.7(. К этому продукту добавляют 5-ный раствор соляной кислоты (210 мл) и нагревают при 90 2 ч. Полученную смесь охлаждают до комнатной температуры, разделяют слои, органический слой промывают водой и сушат безводным сульфатом натрия. Получают 6,9 мас.ч. маслообразного продукта с выходом 90 мас. о 7.Конверсия исходного эфира составляет 81 (состав продуктов реакции: метиловый эфиР тимола 19 оор, пипеРитон 35 о 733, смесь 7 лентона и изо 1 лентона 12 о 75, 2-метилен- метил-изопропилциклогексанон 8, тимол 26 о 7 ь.Остальные опыты осуществляли аналогично примерам 1 и 2. Данные опытов приведены в таблице.ПИПЕрИтОН С ЧИСтстсй 99 МаС. о 7 Ь ПОЛуЧали ректификацией в вакууме образцов, полученных по примерам 1 - б, на колонке эффективностью 70 теоретических тарелок. Полученный при ректификации пиперитон имел т. кип. 110-111 С и ри 15 мм рт.ст., пд 1,4940, б 4 0,9529. УФ-спектр С 2 Н 5 ОН. ЛЬакс нм (19 е ), 236 (4,2). ИК-спектр, ом: 3020, 1620, 865 (С"СН),1675 (С-О), 1510 (С-С-С"0), 1380, 1345СН(СНэ)2,ИК-спектр вещества в тонком слое звпи 5 сан на спектрометре Яресогд-18.ПМР-спектр, д, м.д.: 0.83 д и 1,03 д, 6,4Гц (6 Н, 2 СНз), 1,97 с (ЗН, С-С-СНз). 5,95 с(1 Н, С-СН), 1,75-2,55 м (6 Н, 2 СН, 2 СН 2).ПМР-спектр 573-ного раствора вещест 10 ва в дейтерированном хлороформе записанна спектрометре 5 л/М(Вгц Кег), внутренний стандарт ТМ(.Спектр РМР С б мд С 1623 С129,6, С 196,6, С 46,3. С 23,9, С 36.5, С15 18,9, С 29,6 и С 22,4 и 23,3,7ОН,310925 Формула изобретенияСпособ получения пиперитона восстановлением метилового эфира тимола системой литий - этилендиамин - изоп ропиловыйспирт и последующей обработкой получен 30 ного продукта галогенводородной кислотой,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения селективности процесса и повышения выхода целевого продукта, восстановление проводят при малярном35 соотношении литий - этилендиамин - изопропиловый спирт, равном 1:4-6:1-3:8-12соответственно, а в качестве галогенводородной кислоты используют иодистоводородную кислоту,