Способ получения 9-хлор-10-антраценальдегида или

ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 82132 Сова Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 22,Ш.1948501/23-4) Кл, 12 о, 8 соединением заявкиМПК С 07 сУДК 547.672.6.07(088.8) риоритет Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 966. Бюллетень11 та опубликования описания 19.Ч 11.196/," т м.У У 1 Авторыизобретения В. И. Роговик, В, А. Лаврищев и В, И. ТихоновРубежанский филиал научно-исследовательского инсти органических полупродуктов и красителей аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-ХЛОР-АНТРАЦЕНАЛЬДЕГИДА ИЛ ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ. пл.США Изобретение относится к способу получения 9-хлор-антраценальдегида или его производных.Известен способ получения 9-хлор-антраценальдегида или его производных путем обработки антрона или его производных диметилформамидом в присутствии хлорокиси фосфора.Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве исходного сырья используют антрахинон и процесс ведут в присутствии восстановителей, например порошков железа или алюминия. Способ позволяет повысить выход конечных продуктов,П р и м е р 1. К суспензии 16,6 г антрахинона и 9,0 г железного порошка в 120 лл диметилформамида при 30 - 40 С и перемешивании постепенно прибавляют 29,2 мл хлорокиси фосфора. Полученную суспензию размешивают 2 час на кипящей водяной бане и еще 2 час при 125 - 130 С. После охлаждения в колбу добавляют воду и смесь выдерживают при перемешивании 3 час, затем фильтруют и высушивают. Получают 62,4 г серо-зеленого порошка, из которого после извлечения бензолом и кристаллизации выделяют 12,0 г (выход 63%) продукта с т. пл. 209 - 210 С.После перекристаллизации из бензола т 214 в 2 С (литературные данные пат.1717567 для 9-хлор 10-антраценальдегидат. пл. 216 С).Найдено в %: С 74,90; Н 3,80; С 1 15,40.С-Н,С 1 О.5 Вычислено в %: С 74,85; Н 3,79; С 1 14,74.Идентичность синтезированного продукта и9-хлор-антраценальдегида, полученного поизвестному способу (пат. США1717567),подтверждена методом тонкослойной хрома 10 тографии, а также отсутствием депрессиитемпературы плавления смешанной пробы образцов. Оксим т. пл, 217 С.Найдено в %: К 5,40.С,-Н 1 оС 1 О.15 Вычислено в %: 1 ч 5,47.П р и м е р 2. К 16,6 г пятихлористого фосфора в колбе при охлаждении быстро приливают 60,ил диметилформамида. Раствор перемешивают 30 мин. Затем вносят смесь 8,3 г20 антрахинона с 4,6 г железного порошка и содержимое колбы нагревают при перемешивании 2 час при 120 - 125 С.Полученный темно-коричневый раствор после охлаждения обрабатывают аналогично25 указанному в примере 1. Выделяют 5,5 г (выход 58%) 9-хлор-антраценальдегида с т. пл.214 С,П р и м е р 3. Из 9,8 г хлорантрахинона,4,5 г железного порошка, 15 лтл хлорокиси30 фосфора и 60 нл диметилформамида анало182132 Предмет изобретения Составитель С. К. Шахова Редактор Л, К. Ушакова Техред А. А, Камышникова Корректоры: С. Н. Соколова и Е. Д. КурдюмоваЗаказ 1935/9 Тираж 750 Формат бум. 60 К 90/з Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типографии, пр. Сапунова, 2 гично описанному в примере 1 получают 2,5 г(22%) продукта с т. пл. 164 С, который представляет собой 1,9-дихлор- или 4,9-дихлорантраценальдегид.Найдено в о/а: С 65,80; Н 3,20; С 26,01. 5СдНзС 10.Вычислено в %: С 65,37; Н 3,13; С 1 25,72.П р и м е р 4, Из 8,8 г метилантрахинона,4,5 г железного порошка, 14,6 мл хлорокисифосфора и 60 лл диметилформамида аналогично описанному в примере 1 получают 6,5 г(выход 65%) 2- или 3-метил-хлор-антраценальдегида с т. пл. 154 С.Найдено в %: С 75,25; Н 4,30; С 13,95.СтаНтС 10. 15Вычислено в %: С 75,13; Н 4,73; С 13,88.П р и м е р 5. К суспензии 8,3 г антрахинона и 4,3 г гранулированного алюминия в 60 млдиметилформамида при охлаждении постепенно приливают 14,6 мл хлорокиси фосфора. 20Через 30 аин температуру смеси повышаютдо 120 С. При этом наблюдается экзотермическая реакция, для поддержания температуры смеси в пределах 120 - 140 С применяют охлаждающую баню, Через 30 мин загустевшую смесь обрабатывают водой, выделившийся осадок промывают на фильтре и высушивают.Получают 7,3 г продукта с т. пл. 206 С, представляющего собой 9-хлор-антраценальдегид, загрязненный небольшим количеством исходного антрахинона. Способ получения 9-хлор-антраценальдегида или его производных в присутствии диметилформамида и хлорсодержащих соединений фосфора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода конечных продуктов, в качестве исходного сырья используют антрахинон и процесс ведут в присутствии восстановителей, например порошков железа или алюминия.