Способ получения ароматических аминов

181655 Соев Сооетския Социалистически Республик.У 1 ПК С 07 1 риорит Комитет по делам зобретений и открытий лри Совете Министров СССРОпубликовано 21.Ч.1966. Бголлет Дата опубликования описания 2,Ч 11.1966 ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ 15 н ю и 20 Приженныхолодиствор280 г/43,7 ггренании вв,4. на, оС Известны способы получения ароматических аминов восстановлением ароматических питросоединений, а также нитрозо-, азо-, азо кси- и гидразосоединений в водной среде сернистыми щелочами, Таким способом обычно восстанавливают нитрофенолы, полинитросоедннения, а также питросоединения, содержащие заместители кислого характера.Предлагается способ получения ароматических аминов, не содержащих групп фенольного или кислого характера, восстановлением ароматических нитро-, нитрозо-, азо-, азокси и гидразосоединений сернистыми щелочами в водных растворах при повышенной температуре с добавками в реакционную смесь моноили двухатомных фенолов в количестве 1 - 30% от веса нитросоединения, взятого для восстановления, Это повышает выход аминов, я также улучшает их качество,м е р 1, В реакционный сосуд, снаб й мешалкой, термометром, обратньв льником и масляной баней, вводят ра сернистого натрия, содержащий 250 - л Ма Я, в количестве, соответствующе(0,56 лаьгь) 100%-ного сульфида и на ют его до 100 С. Далее при размешива одят 7,4 г (0,08 моль) фенола, или 4 ось) гидрохинона, или пирокатехи зорципя и прп температуре 100 - 10 в течение 1 чпс равномерно загружают 5 г (0,31 люль) 4-нитро-метоксптолуола.Содержимое реактора пагревагот до кипения и в таком состоянии прн непрерывном размешивапии выдерживают 6 час.По окончании выдержки массу выливают в 500 мл воды с температурой 75 - 80 С, охлаждают до 10 С, 4-амино-метокситолуол фильтруют и промывают холодной водой до отсугствия щелочной реакции фильтрата (проба ня бриллиантовую желтую бумагу), отжимают и сушат на воздухе.Получают 35,8 г 4-амипо-метокситолуола в расчете на 100%-ный продукт (83% от теоретического), т. пл. 53,6 - 54,2 С.В аналогичных условиях, но без применсия ноно- или полиатомных фенолов, получат 4-амино-метокситолуол с т. пл. 49 - -51"С выходом 67% от теоретического.П р и м е р 2. В реакционный сосуд, снабженный мешалкой, термометром, обратным холодильником и масляной баней, вносят раствор сернистого натрия, содсржащий 250 300 г/л Хаву, в количестве, соответствующем 56,18 г (0,72 люль) 100%-ного сульфида, нагревают до 100" С. Далее, прп размешпвании, вносят 10 г (0,106 моль) фенола, илп 5,9 г (0,054 моль) гидрохиноа, пирокятехпна илп резорцина и при температуре 100 - 110 С в течение 1 чпс равномерно зягружгпот 85,69 г181655 Предмет изобретения О печ атка напечатано колока строка следует читать 17 ионо- или полиатомныхфенолов,моно- или полиатомныхфенолов,Составитель Т. Н. Казанская Редактор Л. К. Ушакова Техред Л, К. Ткаченко Корректоры: О. Б. Тюрина и В. В. КрыловЗаказ 16257 Гираж 675 Формат бум. 60(9 У/а Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2(0,40 лоль) 4-нитродифениламина. Содержимое реактора нагревают до кипения (т, кип. около 110 С) и в таком состоянии, при непрерывном размешивании, выдерживают 6 час.По окончании выдержки массу выливают в 600 лл ьоды с температурой 85 - 95 С, охлаждают при размешивании до 15 - 20 С, выпавший 4-аминодифениламин отфильтровывают и промывают водой комнатной температуры до отсутствия щелочной реакции фильтрата (проба на бриллиантовую желтую бумагу), отжимают и сушат при 40 - 50 С,Получают 71,5 г 4-аминодпфенилампна в расчете на 100 о/,-ный продукт (97% от теоретического), т. пл. 66 - 67 С.В аналогичных условиях, но без применения моно- или полиатомных фенолов, получают 4-аминодифениламин с т, пл, 59 - 62 С и выходом 78% от теоретического. Вместо 4-нитродифениламина может бытьвзят 4-нитрозодифениламин при соответствующем уменьшении количества восстанавливающего агента, Выход и качество получаемого 5 4-аминодифениламина такие же, как и в случае восстановления 4-нитродифениламина. 10 Способ получения ароматических аминов,не содержащих заместителей фенольного н кислого характера, восстановлением ароматических нитро-, нитрозо-, азо-, азокси- или гидразосоединений сернистыми щелочами в вод ных растворах при повышенной температуре,отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и улучшения качества целевого продукта, в реакционную смесь вводят моно- или двухатомные фенолы в количестве 1 - 30%.