Способ получения этиленпропиленовогокаучука

О П И С А Н И Е в 81285ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сова Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. сви льства М 3165/23 Заявлено 24.Х,1960 (ЛЪ Кл. 39 с, 25/01 присоединением заявкиМПК С 08УДК 678,742.2 -134.23 (088.8 Комитет по деламивооретеиий и открыткЛпри Совете МинистровСССР ПриоритетОпубликовано 15.17,1966, БюллетеньДата опуоликования описания 1,И.196 оры И. А, Лившиц, К. У, Неруш, В. Н, Рейх, К. П, Рязан ев,К, 1 О. Салнис, В, И, Степанова и Д. И. Шлифер 1зобретеш 1 Заявит ЭТИЛЕНПРОПИЛЕНОВОУЧУКА ПОСОБ ПОЛУЧЕ Известен способ получения этиленпропиленового каучука путем сополимеризации этилена с пропиленом в среде утлеводородов, например гептана, при температуре нике 30 С в присутствии комплексного катализатора, состоящего из металлоорганических соединений элементов 1 в 1 групп и солей металлов переменной валентности И - Ч 111 группы, например из тригексилалюмиия и четыреххлористого ванадия,Но из-за плохой растворимости сополимеров этилена с пропилепом в углеродах при низких температурах этот способ малопригоден для промышленных целей, так как получают высоковязкие растворы, из которых затруднен отвод тепла и выделение сополимера.Особенность предложенного способа заключается в применении вместо углеводородов хлорированных алифатических углеводородов, что позволяет значительно расширить ассортимент растворителей, пригодных для использования в качестве реакционной среды при сополимеризации этилена с пропиленом.Получаемые этиленпропиленовые сополимеры, будучи нерастворимы в хлорированных алифатических углеводородах, находятся в полимеризационной среде в виде тонкой дисперсии, и, следовательно, легко отделяются, Кроме того, значительно упрощается отвод тепла за счет испарения растворителей во время полимеризации с последующеи конденсацией в обратных холодильниках.В качестве хлорированных углеводородовпредпочтительно применение монохлоридов5 алифатическнх углеводородов, таких как хлористый этил, хотя могут применяться любыехлорпронзводные алифатических утлеводородов, например четыреххлористый углерод,дихлорэтан, хлористый метилен.10 Оптимальная температура проведения процесса полимеризации от +30 до - 30 С, лучше около - 20 С,П р и м е р 1. В реактор, представляющийсобой стеклянный цилиндрический сосуд ем.15 костью 0,5 л, в дно которого впаяна пористаяпластина, вводят 200 лл очищенного хлористого метилена. После насыщения растворителя реакционным газом при - 20 С через тубус подают раствор 0,35 г тригексилалюминия20 и 0,079 г четыреххлористого ванадия.Смесь этилена и пропилена в соотношении1:2 моль непрерывно поступала через пористую пластину в реакторе со скоростью1 л/лин, Через 62 мин для обрыва процесса25 полимеризации в реактор вводят этиловыйспирт.После отмывки и сушки получено 27 г полимера с характеристической вязкостью, вязкость определена при 130 С в изопропилбензо 30 ле 1 т 11 = 3,57.3Сажевый вулканизат (с 45% сажи НАГ) имел сопротивление разрыву 230 кгс/смз, относительное удлинение 820%, остаточное удлинение 36%, эластичность по отскоку при 20 С 47%.П р и м е р 2. Полимеризация смеси этилена с пропиленом, взятых в соотношении 1: 1 моль, проводилась в растворе дихлорэтана при комнатной температуре по методике, описанной в примере 1.Пропущено 36 л газа, получено 8,6 г полимера с характеристической вязкостью т 1=2,5.П р и м е р 3, В реактор, указанный в примере 1, при - 20 С вводят 200 мл хлористого этила, 0,3 г тригексилалюминия и 0,0684 г четыреххлористого ванадия в растворе гептана.Пропущено 42 л смеси этилена с пропиленом в соотношении 1: 2 моль, получено 12 г сополимера с характеристической вязкостью т 1 = 3,32.Приготовленный на основе этого полимера сажевый вулканизат (с 45% сажи НАГ) имел сопротивление разрыву 300 кгс/смз, относительное удлинение 700 з/о, остаточное удлинение 32 в/о, эластичность при 20 54 з/в.П р и м е р 4. В реактор при температуре - 20 С было подано 20 мл четыреххлористого углерода, 0,15 г А 1(СвНтз)з и 0,0342 г ЧС 14 в растворе гептана. 181285Пропущено 19 л смеси этилена и пропилепа в соотношении 1; 2 моль, получено 8,2 г полимера с характеристической вязкостью т 1 = 1,5.5 Пример 5, В реактор при - 20 С быловведено 200 мл дихлорэтана, 0,3 г тригексилалюминия и 0,0684 г четыреххлористого ванадия,Пропущено 19 л смеси этилена с пропиле пом в соотношении 1:2 моль, получено 5 г сополимера с характеристической вязкостью т 1 = 2,75.15 Предмет изобретенияСпособ получения этиленпропиленового каучука путем сополимеризации этилена с пропиленом в среде органического растворителя при 20 температуре ниже 30 С в присутствии комплексного катализатора, состоящего из металлоорганических соединений элементов 1 - П 1 групп и солей металлов переменной валентности 1 Ч - ИП групп, отличающийся тем, 25 что, с целью расширения ассортимента органических растворителей, в качестве последних применяют хлорированные алифатические углеводороды, например четыреххлористый углерод, хлористый метилен, дихлорэтан или 30 хлористый этил.Составитель В. ФилимоновРедактор П. И. Шлайн Техред А. А. Камышникова Корректоры: Л. Е. Марисич и В, В. Крылова Заказ 1294 ЛЗ Тираж 850 Формат бум. 60)(90 Чз Объем 0,13 изд, л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Ссрова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2