179929

Сокгз Советских Социалистических Республиксвидетельствависимое от Заявлено 11.1,1963 ( 812999,/23-5 л. 39 с, 3 ем заявкис прнсоедин ПК С 081 т риоритетпубликовано Комитет по делам иао 0 ретений н открытиЯ при Совете Министров СССРУДК 678.745,3,73(088.8 66, Бюллетень М описания 1 о.1 Ъ 19 Дата опуоликованг вторыобретения М. Живухин, В. Б. Толстогузов и В. В. Киреев явитель ПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ ПОЛИАЛКОКСИФОСФОНИТРИЛАТО Способ получения полиалкоксифосфонптрилатов путем переэтерификацни алкоксифосфонитрилатов и (или) алкоксифосфонитрилхлоридов гликолями известен. Однако этим способом нельзя получить термостабильные отверждаемые полимеры.По предлагаемому способу отверждаемые термостабильные полиалкоксифосфонитрилаты получают путем переэтерификации алкоксифосфонитрилатов и (или) алкоксифосфонитрилхлоридов двухатомными феиолами.Полученные таким способом полимеры отверждаются при нагревании нли в присутствии таких отвердителеН, как параформ, гексаметилентетрамин и др. Их можно использовать для приготовления покрытий, прессизделиН, стеклопластиков, в качестве модификаторов других смол, а также модифицировать другими полимерами.П р и м е р 1. Продукт (5,8 г), полученный обработкой трнмера ФНХ при 50 С в бензоле избытком (20%) бутанольно-пиридиновоН смеси (1: 1) в течение 15 час, растворяют в 30 лгл лг-ксилола и при 120 в 1 С вводят раствор 3,3 г резорцина в 20 лгг смеси л-ксилола и этанола. После быстрого удаления введенного этанола перемешиванне и нагревание продолжают еще 6 час. При этом наблюдается постеленное осаждение из раствора смолы и выделение бутанола. После удаления в вакууме растворителя вместе с оставшимся бутанолом (общее количество которого близко к теоретическому) получают 7,3 г светло-желтого вязкого полимера, растворимого в большинстве 5 органических растворителей. Содержание С -49,07%, Р - 14,37 ого.П р и м е р 2. 5,8 г продукта (см, пример 1)растворяют в 30 лгл лг-ксилола и добавляют при перемешнваннн и 120 С раствор 3,3 г гид- О рохинона в смеси этанола и лг-ксплола. Нагревание продолжают 6 час, При этом происходит осаждение полимера. После удаления бутанола, а затем и лг-кснлола (в вакууме) получают 7,2 г полимера, из которого экстрагнруют 5 этанолом 6,62 г растворимой смолы состава:С - 48,09%; Н - 6,56; С - 3,799; Р - 313,09; М - 5,89 о/о.П р и м е р 3. 5,8 г продукта (см. пример 1)растворяют в 30 лгл лг-кснлола н добавляют 20 при перемешиванип и 120"С нагретый раствор6,9 г дифенилолпропана в 20 лг.г лг-кснлола.При продолжении нагревания наблюдается постепенное помутнение первоначально прозрачного бесцветного раствора, затем осаждение 25 полимера с одновременным выделением бутанола. После удаления в вакууме растворителя и остатков бутанола получают 10,18 г вещества, из которого экстрагнруют этанолом 8,7 г полимера состава; С - 59,71%; Н - 7,24; С - Зо 1,84; Р - 10,50; Х - 4,79 ф,.179929 Опечка следует читать напечатано колоп 1 са строка прц 120 в 125 С при 12150 С 24 Составитель О, Л. Цыпкина Редактор Л. А. Ильина Техред А. Л. Камышникова Корректоры: Е. Д, Курдюмова и С. Н. Соколова5 аказ 812(10 Тираж 825 Формат бум. 60(90 Ч; Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 4. В раствор 5,8 г гексабутокситрифосфонитрилата (т. кип. при давлении 0,03 мм рт. ст. 170 - 174 С) в 30 мл л-ксилола при 120 С вносят 6,9 г дифенилолпропана. При нагревании в течение 6 час наблюдается выделение осадка белого цвета (0,6 г). После удаления в вакууме растворителя и остатков бутанола получают 9,55 г полимера, растворимого в большинстве органических растворителей,П р и м е р 5. 29 г продукта (состав: С - 54 22%; Н - 10,18; С 1 - 4,86; Р - 15,10; Х - 6,78 о/о), полученного обработкой бензольного раствора олигомеров ФНХ при 30 С в течение 6 час избытком бутанольпо-пиридиновой смеси и очищенного кипячением с активированным углем и переосаждением, растворяют в 100 мл м-ксилола при 120 С, добавляют 10 г дифенилолпропана и нагревают 5 час. При этом в ловушке Дина-Старка собирается 5,9 г бутанола. Выход полимера после удаления в вакууме растворителя - 31 г (94%). Он легко раство ряется в этиловом спирте и других растворителях и имеет состав: С - 60,96%; Н - 8,33; С 1 - 1,10; Р - 7,90; Х - 3,46/в Предмет изобретения 10Способ получения полиалкоксифосфонитрилатов путем переэтерификации алкоксифосфонитрилатов и (или) алкоксифосфонитрилхлоридов органическими диоксисоединениями, от личающийся тем, что, с целью получения отверждаемых термостабпльных полимеров, в качестве органических диоксисоединений применяют двухатомные фенолы.