Способ выделения винильных соединений ароматического и гетероциклического рядов

Союз СоветскиюСоциалистицескюРеспублик Зависимое от авт, свидетельства7/23-4 7 .196 л. 12 ц, 412 р, 1 о явле инением заявкиприс Государственный комитет по делаю изобретений и открытий СССРМП ори С 07 сС 07 с 1547.552547,821.2 (О Опубликовано 21 Х.1965, Бюллетень М 1 Дата опубликования описания 20 Х 111.19 б 5 Авторы зобрете В. Самойлен Э, П, Гендриков, Б. Д краинский научно-исследовательский и Заявите. астических м СПОСОБ ВЬДЕЛЕНИЯ ВИНИЛЪНЬХ СОЕДИНЕНИЙ РОМАТИЧЕСКОГО И ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОГО РЯДО 25 Подписная группа5 В настоящее вовремя проблема очистки или выделения винильиных соединений ароматического и гетероциклического рядов (аминостиролов, винилпиридинов и других подобных мономеров) стала весьма актуальной, Существующие до сих пор способы очистки и выделения винильных соединений ароматического и гетероциклического рядов основаны на физических свойствах целевого компонента смеси и не дают возможностями получить чистые продукты (методы ректификации, фракционной кристаллизации и др,).Предложен способ выделения и очистками винильных соединений ахроматического и гетероциклического рядов, содержащих основной азот, состоящий в том, что первоначально из смеси различных продуктов (основных, нейтральных и кислот) основание отделяют в виде водных растворов их серно- или соянокислых солей. Водный раствор, содержащий соли оснований, обрабатывают полухлористой медью и хлористым аммонием до прекращения обр азования осадка, отфильтровывают осадок комплекса, разлагают последний щелочью и отделяют винильное соединение от полученной смеси обычными приемами.В отличие от известных способов предложенный основан на различии в химических свойствах винильных соединений аро. матического и гетероциклического рядов, содержащих основнои азот, и аналогичных веществ, не имеющих винильной группы, Предложенный способ позволяет получить целевые продукты с высокой степенью чистоты, он прост в отношении технологического процесса.К технической смеси, содержащей винильное соединение, при перемешивании прибавляют 20 - 30,-ную соляную или серную кислоту до кислои реакции по конго и количество воды, достаточное для полного растворения гидрохлорида или сульфата, При наличии нерастворимого маслянистого слоя последний отделяют, К кислому раствору при интенсивном перемешивании добавляют раствор 1 вес. ч, Сп 2 С 1+ 1 вес. ч. МНС 1 в 3,6 вес, ч. воды до прекращения выделения осадка. Суспензию охлаждают (от - 5 до +5 С) и выдерживают в течение 1 - 5 час. Осадок комплекса отсасываютпромывают водой до нейтральной реакции, суопендируют в воде до получения сметанообразной консистенции, добавляют ингибитор полимеризации, затем для разложения комплекса - щелочь (до щелочной реакции по фенолфталину) и отгоняют выделившееся при этом винильное соединение с водяным паром, либо, если оно нелетучее, отде. ляют путем экстракции растворителем, не смешивающимся с водой, Отделение целевого продукта от воды или растворителя производят обычными приемами.173242 Предмет изобретения Составитель И. БорисенкоРедактор Л. Герасимова Техред А. А. Камыщникова Корректор О. И. Попова Заказ 2018/12 Тираж 600 Формат бум. 60 Х 90 Чв Объем 0,13 изд, л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Ценгр, пр. Серова, д, 4Типогоафии, пр. Сапунова, д, 2 3П р и м е р 1. К 20 мл технического 80 о,-ного 2-винилпиридина прибавляют 20 о.ную соляную кислоту до кислой реакции по конго (около 50 мл). Затем при интенсивном,перемвшивании к полученному раствору добавля ют раствор, востоящий из 32 г СцзСь 32 г ХН 4 С 1, 115,2 мл Н.О, до прекращения выпадения желтого осадка. Полученную суспензию охлаждают при минус 2 - плюс 2 С в течение 2 час. Осадок отсасывают, промывают триж ды водой, суспендируют в воде, вводят ингибитор полимеризации, затем МаОН до щелочной реакции (около 20 в) и отгоняют 2-винилпиридин с водяным паром.Сушат 2.винилпиридин над КОН. Получа ют 14,6 мл 2-винилпиридина; и1,5499 (лит. данные п 1,5495); т, кгп. 64,5 - 65 С прп 20 - 21 мм рт, ст. (лит, данные т. кип. 64,5 С при 20 мм рт, ст.).Пример 2. Взято 10 мл смеси чистого 4-винил(пиридина (50 Я) и чистого 4-этилаиридина (50,/,) . Смесь растворяют в 40 мл 20 о-ной соляной кислоты (квслая реакция по конго). В полученный кислый раствор вводят раствор 10 г Сц,С 1 10 г МН 4 С в 36 мл НвО25 при интенсивном пврвмвшивании. Суопензию выдерживают 1 час при 0 - 2 С. Желтый осадок отсасывают, промывают водой, суопендируют в,воде, вводят инпибитор полимеризации, ХаОН до щелочной реакции, 4-вияилпиридин оггоняют с водяным парам. Сушат 4-,винилпиридин над КОН. Получено 4,6 мл 4-винилпиридина с п 1,5455 (лит. данные пг, 1,5452), 35 П р и м е р 3 4 мл сырого проду кга 1 епид рисования п.этиланилина растворяют 8 10 мл 20 о,-ной НС (реакция раствора кислая по конго). В полученный раствор вводят при интенсивном пвремешивании раствор 1,7 г, СцрС 11,7 г ИН 4 С в 6,2 мл Н О. Выделившийся ярко-оранжевый комплекс отсасывают, промыкают водой, суспендируют в воде, вводят ингибитор полимеризации, для разложения комплебса добавляют ХаОН до щелочной реакции, Выделившийся а.аминостирол быстро отгоняют с водяным паром, охлаждая приемник льдом, Получают 0,4 г и-аминостнрола; т. нл. 16 - 20 С (лит, данные г, пл, 23,5"С). Способ выделения винильных совдинений ароматического и гетвроциклического рядов, содержащих основной азот, из технической смеси, отличаюи 1 ийся твм, что, с целью получения чистых ввщвствк технической сме си добавляют сврную или соляную кислоту до кислой реакции, нерастворимую часть фильтруют, к кислому раствору добавляют водный раствор полухлористой меди и хлористого аммония до прекращения выделения осадка, отфильтровывают осадок комплекса, разлагают последний щелочью и отделяют винильное соединение от полученной смеси известными епособами, например эистракцией или пврвгоныой.