Способ получения карбогетероцепных блоксополимеров

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ависимое от авт. свидетельствааявлено 06.Ю 1.1963 ( 845626/23-5) Кл. 39 с, 25 исоединением заявкиГосударстаеикый комитет по делтм изобретеиий и открытий СССР) аявитель СОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОГЕТЕРОЦЕПНЫХ БЛОКСОПОЛИМЕРОВ Подггггснал с,эугг Известно получение карбогетероцепных блоксополимеров путем соединения полимерных блоков, содержащих химически активные концевые группы, бифункциональными низко- молекулярными соединениями.Предлагаемый способ предусматривает получение карбогетероцепных блоксополимеров путем радикальной полимеризации винпльного мономера в присутствии макроинициатоа, представляющего собой полиэфир с концевыми надкислотными группами. Это позволяет получать полимерные материалы, содержащие в основной карбоцепи гетероцепной блок, качественно влияющий на своиства карбоцепиого гомополимерного блока, входящего в состав блоксополимера. Получение таких блоксополимеров расширяет ассортимент полимерных материалов.,г.1 ля получения блоксополимеров применяют любые винильные мономеры, полимсризующиеся по радикальному механизму, Макро- инициаторы получают из любых полиэфиров, содержащих не менее одной концевой карбоксильной или хлорангидридной группы, Такие полиэфиры оорабатывают водным раствором перекиси водорода и едкого натра в среде инертного растворителя при температуре не выше 0 - 5 С при интенсивном перемешивании реакционной среды, Образовавшийся продукт, перекисное производное полиэфира, осаждают 2петролейным эфиром и тщательно отмываютнепрореагировавшую перекись водорода. Полимеризациго винильных соединений в присутствии перекисных производных полиэфиров5 осуществляют обычными способами,П р и м е р. В 5%-ный толуольный растворполиэфира ы-оксиэнантовой кислоты при перемсшиьании прикапывают в течение 45 - 50 лгинсвежеперегнанный хлорпстый ацетил в коли10 честве 10, от веса полиэфира. После введения всего хлористого ацетила, реакционнуьсмесь нагревают до бО - 70 С и прп этой температуре выдерживают с обратным холодильником в течение 5 час. Затем обратный холо 15 дильник заменяют прямым и в токе сухогоазота отгоняют непрореагировавший избытокхлористого ацетила, загрухкают хлористыйтионил в количестве 10% от веса исходногополиэфира и выдерживают реакционную массу20 в аналогичных условиях в течение 7 час, За.тем в токе сухого азота отгоняют избыток непрореагировавшего хлористого тионила.Для получения перекисного производногополиэфира полученный раствор полиэфира с25 концевыми хлорангидридными группами охлаждают до 0 С и при интенсивном перемешивании прикапывают к нему в течение 30,ггинраствор, содерхкащпй 10",перекиси водорода,40% воды и 2,5 б% едкого натра (процентноеЗО содержание перечисленных компонентов счиЗаказ 1233/16 Тираж 875 Формат бум. 60 Х 901/а Объем 0,13 пзд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий ССС 1 Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 тают от веса исходного полиэфира), Смесь выдерживают при этой температуре еще 1 час, после чего дают ей нагреться до комнатной температуры и по каплям в течение 3 час выливают в десятикратное (по объему) количество петролейного эфира. Образующийся осадок отфильтровывают, отмывают последовательно водой, этанолом и диэтиловым эфиром и высушивают в вакууме (2 - 3 мм рт, ст.) при температуре не выше 20 - 25 С.Для получения блоксополимера полиметакриловой кислоты и полиэфира, 5 вес. ч. перекисного производного полиэфира и 25 вес. ч. метакриловой кислоты помещают в ампулу, обезгаживают и полимеризуют в массе при температуре 60 - 90 С в течение 5 час, Образующийся при этом продукт измельчают и тщательно отмывают водой для удаления гомополимера метакриловой кислоты.Нерастворимый в воде блоксополимер хороро растворяется в горячем этаноле, а на холоду - в смеси спирта с ацетоном в соотношении 1: 3,75. Для очистки блоксополимер переосаждаютиз спиртоацетонового раствора петролейным эфиром (10 объемов осадителя на 1 объем растворителя).5 Полученный блоксополимер полиметакриловой кислоты и полиэфира представляет собой белый порошок, плавящийся около 200 С.Выход продукта составляет 60 - 87%. Катионообменная емкость блоксополимера в зависи мости от рН раствора изменяется от 0 до 8 -9 мг экв/г.Аналогично получают блоксополимеры наоснове других винильных соединений,15 Предмет изобретения Способ получения карбогетероцепных блоксополимеров, отличающийся тем, что, с целью 20 расширения ассортимента полимерных материалов, проводят радикальную полимеризацию винильного мономера в присутствии макроинициатора, представляющего собой полиэфир с концевыми надкислотными группами.