Способ получения моноперацеталей

Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИД 1 Х,1964 ( 92133 2 о влено К С 07 Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССриорит 47.421.5.002.2 088,8 ано 11.Ч.1965, Бюл публи та ликования описанияг Авторыизобретен ркуша-Бож аинский научно-исследовательский институт пластм явите ЛЕЙ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОПЕР СП асается способа по взаимодействием а роперекисями в и нический слойром ИаОН, водсульфатом магиУпариваниемполучают 10,7 гтил-трет-бутилпНайдено, %;(О) 11,5; 12,0,ывают 1 О%-ным раствосушат над безводным 40. (О) .3,73; Н см рт. с С 6 Н,Вычислено, %: С 5Т. кип. 24 - 27 С/9 лР 4 го 0 9096П р и м е р 2. В условияв реакцию 9,0 г (0,1 мтретичного бутила, 4,4 г (образного едкого натраи-хлордиэтилового эфирановой фракции.После обработки, как ополучено 12,0 г (75 Оо) эсиэтаналя с т. кип, 33п г" 1,3994,Найдено, %: С 45; (О) 11,94. пго 1 3965) 987. 1 вводя перекиси и 12,3 одписная группа50 ОП ИСА ИЗО БРЕТ Зависимое от авт. свидетель присоединением заявкиИзобретение к лучения моноперацеталей -галоидэфиров с трет-гид рисутствии оснований.Известен способ получения моноперацета лей взаимодействием ацеталей с трет-гидро- перекисями при температуре 80 - 90 С, За время реакции (4 - 10 час) получают моноперацетали с выходом 69 - 89%.Предложенный способ отличается от извест ного тем, что моноперацетали получают взаимодействием трет-гидроперекисей с а-галоидэфирами при температуре от минус 10 до плюс 30 С в присутствии оснований в среде инертного растворителя. За время реакции 15 (3 - 4 час) получают моноперацетали с выходом 67 - 82%,Способ позволяет получить аналогичные выходы продуктов при более низкой температуре и за более короткий срок, 20П р и м е р 1. 9 г (0,1 моль) гидроперекиси третичного бутила прибавляют к суспензии 4,4 г (0,11 моль) едкого натра в 150 мл эфира при минус 8 С, выдерживают смесь при перемешивании 30 мин, а затем при той же 25 температуре прибавляют по каплям 8,1 г (0,1 моль) монохлорметилового эфира. При температуре 0 С выдерживают смесь 1 час и затем еще 2 час при комнатной температуре. Затем смесь выливают в ледяную воду, орга эфира и вакуум-перегонкои (80% от теоретического) мероксиметаналя.С 53,49; 53,55; Н 10,38; 10,18;170984 Предмет изобретения 10 Составитель С. Шахова Техред Т. П. Курилко Корректор Л. В. Тюнвева Редактор П. Вербова Заказ 1136/18 Тираж 675 Формат бум. 60 Х 90/в Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4(1,0 люль) хлорметилбутилового эфира в 150 д 1 л бензола. После промывки водой и высушивания органический слой эвакуируют при температуре до 80 С и остаточном давлении 3 лл.В кубе остается слегка желтоватая жидкость, вес 19,5 г (82, от теоретического) бутилкумиллероксиметаналь.Найдено, в 7,: С 70,24; Н 9,45; (0) 6,6.СН,.О,(0).Вычислено, /о: С 70,60; Н 9,24; (0) 6,72.П р и м е р 4. К 13,0 г (0,105 люль) хлорметилбутилового эфира в 150 мл н. гексана при минус 5 С прибавляют при перемешивании сначала 12,0 г (0,1 моль)диметиланилина, а спустя 0,5 час при той же температуре 9,0 г (0,1 моль) гидроперекиси третичного бутила. После смешения всех реагентов смесь выдерживают 0,5 час при температуре 0 С, а затем 3 час при комнатной.Осадок солянокислого диметиланилина отделяют, а органический слой промывают 10 ф,-ным раствором едкого натра, водой и сушат,над прокаленным сульфатом магния. Растворитель упаривают при 50 С/10 лл рт. ст. В остатке 11,8 г (ба/в от теоретического)бесцветной подвижной жидкости - бутилтрет-бутилпероксиметаналя,Найдено, 7,. С 61,52; Н 11,20; (О) 8,85.5С,НО,(0).Вычислено,": С 61,36; Н 11,36; (О) 9,09. 1. Способ получения монопер ацеталей сприменением трет-гидроперекисей, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью понижения температуры, процесса и его интенсификации, трет гидроперекиси обрабатывают а-галоидэфирами в присутствии оснований в среде инертного растворителя.2. Способ по и. 1, отличающийся тем, чтопроцесс осуществляют при температуре от ми нус 10 до плюс 30 С.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что в качестве оснований применяют едкий натр или диметиланилин.4. Способ по пп, 1 - 3, отличающийся тем, 25 что в качестве инертного растворителя применяют эфир.