166490

Союз Советских Социалистических Республикидетельствае от авт,ависи Кл. 39 с, 25 а о 04.Х 1.9751201/23-4,явл единением заявки773278/23-4) с пПК С 08 тУДК Государственныйомитет по деламизобретенийи открытий СССР Приорите бл Бюллетень22описания 19.Х 1,1964 овано 1964 убликовани таАвторыизобретения нова, А, П. Синеоков и Е. П. Морозов Этлис, Л. М. Б Заявитель ОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОТАКТИЧЕСКОГО ПОЛИСТИРО компонента стриалкилалюмпонепта примеалюминий (икилалюминий40% ) или четжанне моногалитической сидо 50 О(, мол.,от 0,2 до 0,51В качестве рсостоящая из(родов.15 Процесс полимеризации проводится в ат.мосфере чистого, сухого азота при температу.ре 70 - 100 С и нормальном илн несколькоповышенном давлении,П р и м е р 1. В предварительно хорошо ва 20 куумированный и заполненный чистым, сухимазотом металлический реактор емкостью 4 .,снабженный якорной мешалкой (250- -400 об(мин), загружают 900 г 2,5% растворатриэтилалюминия с монобромднэтилалюминн 25 ем и 7 г порошка треххлористого титана. Вкачестве растворителя применяют смесь бензола с гексаном при весовом соотношении1: 2, Каталитическую смесь нагревают до70 С и перемешивают при этой температуре в30 течение 30 мин, после чего в атмосфере азоПодписная группа5 Известен способ получения изотактического полистирола путем полимеризации стирола в среде инертного органического растворителя на металлоорганическом катализаторе: ПС 1 з- +А 1(А 1 К)з (авт. св.114676).Этот способ характеризуется сравнительно низкой конверсией мономера в изотактнческий полимер (до 40 ОО) и большим расходом катализатора (до 10% в расчете на Т 1 С 1 з от веса мономера).Предложено процесс полимеризации проводить в присутствии трехкомпонентной каталитической системы; Т 1 С 1 з+Л 1 (Л 1 К) з+Л 1 (А 1 К) з На 1, или Л 1(ОА 1 К) Л 1 К, или СС 14. Это значительно увеличивает выход изотактического полимера (выше 80%) и уменьшает расход катализатора (до 1 ОО). Кроме того, значительно повышается выход изотактического полимера на единицу катализатора (до 78 г на 1 г Т 1 Сз), При применении в качестве третьего компонента катализатора четыреххлористого углерода повышается скорость полимеризании и полимер легче отмывается от остатков катализатора.Полимеризация стирола, согласно настоящему изобретению, протекает в среде инертного органического растворителя на металло- органическом катализаторе. В качестве металлоорганического катализатора применяется модифицированная добавлением третьего стема: треххлористыи титан иний. В качестве третьего комняется моногалоид - диалкылорид или бромид), алкоксиал(содержание алкоксигрупп до ыреххлористый углерод. Содерлоиддиалкилалюмнння в катастеме может изменяться от 0,2 четыреххлористого углерода юль на 1 моль Т 1 С 1,.астворителя применяется смесь,насыщенных алифатических С) и ароматических углеводо166490 Предмет изобретения Составитель н. филимоновРедактор М, И. Бородина Текред Л. К. Ткаченко 1(орректор Т. В. Муллинй Заказ 303915 Тираж 800 1 ормат бум. 60;(90/в Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Ти ографпя, пр. Сапунова, 2 та заливают 700 г стирола и нагревают реакционную смесь до температуры 95 - 98 С, при непрерывном перемешивании, в течение 24 час.Затем реакционную смесь охлаждают до 5 комнатной температуры и для разложения остатков катализатора и удаления продуктов разложения из полимера заливают 1,5 л сухо: о метанола и нагревают реакционную массу до температуры 50 - 60 С, не допуская попа дания в реактор воздуха. Раствор отделяют от полимера, который повторно промывают свежей порцией метанола. Операцию отмывки повторяют три-четыре раза до получения белого порошка. Выход полимера 602 г (86 о/15 от веса мономера). Содержание изотактической фракции 83,5 о/о, что соответствует 71 г нзотактического полистирола на 1 г Т 1 С 1 з (в присутствии же только Т 1 С 1 з+Аг 1 а без добавки монобромида диэтилалюминия - 26,7 г 20 11 а 1 г Т 1 С 1 з с общей конвеРсией мономеРа 37,2 ф). Характеристическая вязкость в первом случае 3,5; во втором - 1,9,П р и м е р 2. В реактор загружают 600 г гексана, содержащего 3,8/о смеси триэтил алюминия с монсброидиэтилалюминием (молярное соотношение А 1 ь 1 а к А 181 аВг 1: 1) и 7 г Т 1 С 1 а. Каталитическую смесь нагревают до 70 С при перемешивании втечение 30 мин, после чего заливают раствор 700 г стирола в 30 300 г бензола. Реакционную смесь пагреваюз при температуре 98 С в течение 20 час при перемешивании. После промывки и сушки получен полимер с выходом 602 г (85,4%), СодеРжание изотактической фРакции 85,4 о/о, 35 Выход изотактического полистирола около 76 г на 1 г Т 1 С 1,. Вязкость 3,2. (В случае каталитической системы Т 1 С 1,+Аг 1 вС 1 без А 131 а получается полимер с высоким содержанием аморфной фракции, около 65%). 40Пример 3, Аналогичен примеру 2, по в качестве сокатализатора применяют смесь триэтилалюминия и моноэтоксидиэтилалюминия (содержание г(О-группы в общей смеси металлоорганических соединений составляет 20,3 о/,). Получено полистирола 656 г (93,9%) с содержанием изотактической фракции 83,4% и вязкостью 3,9, Выход изотактического полистирола 78,4 г на 1 г Т 1 С 1 а.П р и м е р 4. В реактор загружают 600 г 4,0%-ного раствора триэтилалюминия в гептане иг порошка треххлористого титана. Полученную смесь нагревают до 70 С и при этой температуре перемешивают в течение 30 мин, Затем к смеси прибавляется 1,75 г четыреххлористого углерода и дополнительно нагревают при температуре 70 С в течение 15 мин. После приготовления каталитического комплекса в реактор загружают смесь 700 г стирола и 300 г бензола и ведут полимеризацию при температуре 95 - 98 С, в течение 12 час, Получен совершенно белый порошок после однократной отмывки метанолом с выходом 665 г (95,0 о/о), Содержание изотактпческой фРакции 79,2(о/о, или 75,2 г изотактического полистирола на 1 г Т 1 С 1,. Характери. стическая вязкость 3,6,Способ получения изотактического полистирола путем полимеризации стирола в среде инертного органического растворителя на металлоорганическом катализаторе: треххлористый титан + триалкилалюмипий, отличаю щ и й с я тем, что, с целью увеличения вы. хода полимера и уменьшения расхода катализатора, металлоорганнческий катализатоо модифицируют добавлением третьего компонента: моногалоиддиалкилалюминия, алкоксиалкилалюминпя илн четыреххлористого уг- лерога