Способ получения n-алкил-р-анизидинов

О П И С А Н И Е 166 О 36ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕ 1 ЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСсциалистицескиюРеслублик ф Зависимое от авт, свидетельства Л 1962 ( 805087/23-4 явлено присоединением заявки М осуг зрствеииыи риорите пблико делаяик.4СССР"11., Ь; / ипко Заявитель СПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ Х Л-Р-АН ИЗИДИ Н О ил-р-анизидиоо от теории, 9,22; Х=6,85. Лодиасиа г 1)гав Л 46 Известен способ получения Х-алкил-р-анизидинов восстановительным алкилированисм р-аиизидина при температуре выше 100 С.С целью упрощения технологическон схемы предложен способ получения Х-алкил-р-ани зидинов алкилированием р-анизидина первичными, вторичными и циклическими спиртами, а также Р.нафтолом. Процесс ведут при атмосферном давлении и температуре 100 - 220 С на никеле Ренея. 1Полученные продукты используются в качестве противостаритслей для резины и других полимерных материалов.П р и м е р 1, В трехгорлую колбу емкостью 15 250,ил, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и насадкой Дина и Старка для отгона реакционной воды, загружают 20 г (0,162 г. иоле) р-анизидина, 65,08 г (0,649 г. лоло) циклогекса пола и 4 г 20 катализатора % - Ренея. (Катализатор Х 1 - Ренея получают из никельалюминиевого сплава выщслачиванием 25 О,-ныл раствором ХаОН при 50 - 60 С в течение 2 час), Катализатор перед употреблением промывают цик логексанолом, Включают мешалку и реакционную массу подогревают на масляной бане. При температуре 122 С реакционная масса начинает кипеть и при 146 С начинает отгоняться реакционная вода с небольшой при- ЗО месью циклогексанола, который собирается над водой.Реакционную массу выдерживают при температуре 146 - 164 С и интенсивно работаюшей мешалке в течение 2,5 час, затем при температуре 60 С отфильтровывают от катализатора. Катализатор промывают 10 лг г циклогексанола, Затем реакционную массу разгоняют под вакуумом. Вначале отгоняется избыточный циклогекса пол при температур с 52 - 55 С и давлении 10,ии рт. ст. Отогнанпый циклогексанол после разгонки при атмосферном давлении может употребляться в последующих синтезах.Конечный продукт Х-циклогексил-р-анизидип отгоняется при температуре 136 - 141 С и давлении 2 лл рт, ст. в виде маслянистой бесцветной жидкости, кристаллизующейся в приемниках, т. пл. 35,4 - 36,9 С.Выделено 30,62 г Х-циклогексна, что составляет выход 91,5считая на р-анизидин,Найдено: в о,о: С = 76,39; Н=Вычислено, в О/,: С=76,03; Н - 9,33; Х =6,85.П р и м е р 2. В трехгорлую колбу емкостью 250 лг,г, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и насадкой Дина и Старка для отгона реакционной воды, загружают 40 г (0,324 г. ио,го) р-анизидина,166036 3 Составитель Т. Н. КазанскаяРедактор Н. С. Коган Текоед А. А. Кудрявицкая Корректор И. А. Шпынева Заказ 27276 Тираж 575 Формат бум. 60)(90/а Объем 0,21 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитста по делам изобретений и открытий СССР Москва, Цсптр, пр. Серова, д. 4 пр. Сапунова, 2 Типография,128,36 г (1,520 г. моль) н. амилового спирта и 4 г катализатора % - Ренея. Катализатор перед употреблением промывают н. амиловым спиртом,Включают мешалку, и реакционную массу подогревают на масляной бане. При температуре 100 С реакционная масса начинает кипеть и при 110 С начинает отгоняться реакционная вода с небольшой примесью и. ами. лового спирта, который собирается над водой.Реакционную массу выдерживают при температуре 110 - 135 С и интенсивно работающей мешалке в течение 1,5 час, затем при температуре 30 С отфильтровывают от катализатора, Катализатор промывают 15 мл н, амилового спирта. Затем реакционную массу разгоняют под вакуумом. Вначале отгоняется избыточный н. амиловый спирт при температуре 42 - 44 С и давлении 10 мм рт. ст. Отогнанный н. амиловый спирт может употребляться в последующих синтезах,Конечный продукт И-амил-р-анизидин отгоняется при температуре 110 в 1 С и 1 мм рт. ст, в виде маслянистой жидкости светлозеленого цвета с желтоватым оттенком, п =20 1,5320.Выделено 65 г Х-амил-р-анизидииа, что составляет 98,3% от теории, считая на р-анизидин.Найдено, в %: С=4,35; Н - 9,96; Х=,62. С 12 Н 1 вОХ.Вычислено, в %: С=74,56; Н - 9,91; Х=,25.П р и м е р 3. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и насадкой Дина и Старка для отгона реакционной воды, загружают 15 г (0,122 г,моль) р-аиизидииа,77,12 г (0,487 г.моль) н-децилового спирта и 1,5 г катализатора %-Ренея, Катализатор перед употреблением промывают н. дециловым спиртом.Включают мешалку, и реакционную массу подогревают на масляной бане. При температуре 150 С реакционная масса начинает кипеть, и при 170 отгоняется реакционная вода с небольшой примесью и. децилового спирта, который собирается над водой.Реакционную массу выдерживают при температуре 170 - 212 С и интенсивно работающей мешалке в течение 1,5 час, затем при температуре 50 С отфильтровывают от катализатора. Катализатор промывают 10 мл н. децилового спирта. Затем реакционную массу разгоняют под вакуумом. Вначале отгоняется избыточный и. дециловый спирт при температуре 95 - 97 о С и давлении 10 мм рт. ст. Отогнанный н. дециловый спирт может употребляться в последующих синтезах.Конечный продукт Х-децил-р-анизидии от 10 15 20 25 Зо 35 40 45 50 55 60 гоняется при температуре 190 - 196 С и давлении 1 мм рт, ст. в виде маслянистой жидкости светло-желтого цвета, п 2 в = 1,5120.Выделено 31,34 г М-децил-р-анизидина, что составляет выход 97,8% от теории, считая на р-аиизидии.Найдено, в %: С = 7,05; Н = 10,88; И=5,61, Вычислено, в%: С=77,51; Н 11,09; И=5,31, П р им ер 4. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и насадкой Дина и Старка для отгонки реакционной воды, загружают 15 г (0,122 г. моль) р-анизидина,63,44 г (0,487 г, моль) вторичного октилового спирта и 3,75 г катализатора %-Ренея. Катализатор перед употреблением промывают вторичным октиловым спиртом.Включают мешалку, и реакционную массу подогревают на масляной бане, При температуре 130 С реакционная масса начинает кипеть и при 154 С отгоняется реакционная вода с небольшой примесью вторичного октилового спирта, который собирается над водой.Реакционную массу выдерживают при температуре 154 - 180 С и интенсивно работающей мешалке в течение 2,5 час, затем при температуре 40 С отфильтровывают от катализатора. Катализатор промывают 10 мл вторичного октилового спирта. Затем реакционную массу разгоняют под вакуумом. Вначале отгоняется избыточный вторичный октиловый спирт при температуре 65 - 76 С и давлении 10 мм рт. ст. Отогнанный вторичный октиловый спирт может употребляться в последующих синтезах.Конечный продукт Х-втор, октил-р-анизидии отгоняется при температуре 132 в 1 С и давлении 1 мм рт. ст. в виде маслянистой жидкости светло-зеленого цвета с желтоватым оттенком, п 2 =1,5180.Выделено 20,13 г И-втор. октил-р-анизидииа, что составляет выход 74,6% от теории, считая на р-анизидин.Найдено, в %: С=76,56; Н=10,52; К=6,28.Вычислено, в %: С=76,53; Н=10,707; Х==5,96.Предмет изобретенияСпособ получения И-алкил-р-анизидинов каталитическим алкилированием р-анизидина при температуре выше 100 о С, отличающ и й с я тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения процесса, в качестве алкилирующих средств используют первичные .спирты, содержащие 5 - 10 С-атомов, или вторичные спирты, содержащие 6 - 10 С-атомов, или циклогексанол, или Р-нафтол, а в качестве катализатора - никель Реиея,