Способ получения 2-метил-3-амино-4-метоксиметил-5 аминометилпиридина

1)5 С 07 0 213/ ННЫЙ КОМИТЕТ И ОТНРЫТИ Лтил ИвановоСовета сибулин л ему фектиния гитоксим Пример примеру 1, но используют эт акции методом ружено 99,2 Х ной конверсии Примеры 2 ния соединени таблице.н ово,ла иде илП при 1(71) Ивановский государственверситет им, Первого в РоссиВознесенского общегородскогорабочих депутатов(56) Хим.-фарм. журнал; 1978с, 109-115. 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕПШ-АМИН 04-МЕТОКСИИЕТИЛ-АМИНОМЕТИЛИИРИДИНА Изобретение относится к способу поучения 2-метил-амино-метоксимеил-аминометилниридина (1), являюся полупродуктом в синтезе витана В, что может найти применение медико-биологической промышленности.Цель изобретения - повышение зрвности процесса за счет проведедрирования 2-метил-нитро-меетил-циано-хлорпиридина (11)палладиевом катализаторе, содержам 1 Х палладия на аминированном орметилированном сополимере стирдивинилбензола при 45-55 С вн алифатическом спирте.р и м е р 1. В термостатируеиай45 С реактор вносят 0,237 г соенения (11) 1 О мл воды и 0,3 г ка,80, 1643535 А 1(57) Изобретение относится к гетеро- циклическим соецинениям, в частности к получению 2-метил-амико-меток- симе -5-аминометилпиридина, являющегося полупродуктом в синтезе витамина В. Цель - повышение эффективности процесса. Получение ведут гидродегалогенированием 2-метил-нитро-метоксиметил-циано-хлорпиридина водородом при 45-55 С в воде или алифати.оческом спирте на катализаторе, В качестве последнего используют палладий, нанесенный на аминированный хлорметилированный сополимер стирола и дивицилбензола при содержании палладия 1 мас,Х. 1 табл. тализатора, содержащего 1 масЛ лалла- ш, дия, остальное носитель - аминирован- ф ,ный хлорметилированный сополимер Фтирола и дивинилбензола. йщрирование , проводят при 45 фС и атмосферном давле-нии водорода в течение 300 мин. По окончании реакции методом УФ-спектро- ф скопин найдено 993 целевого продукта при полной конверсии.2. Проводят аналогично в качестве растворителя анол. 1 ерез 310 мин реУф-спектроскопии обна(соединение (1) при попсоединения (1 Т).14 проведения гидрировая (Т 1) представлены в1643535 Темпер атура, С При". Содержание мер палладия вкатализаторе, мас.Х Растворитель Скоростьреакции,млН /мин Этанол. 0,440;51в 0,23 Метанол 0,60 Пропанол 0,22 Изопропанол 0,14 Вода дистил;27. лированная 334 307 300 316 382 514 261 681 1118 580 99 99 99 99 99 99 99 99 99, 99 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 0,25 35 45 50 55 65 25 45 45 45 45 2 3 4 5 6 7 8 9 до 435 300 285 261Н И И 45 45 45 45 0,5 1,0 2;0 5,0 1 12 13 14 0,36 0,54 0,55 0,60 99 99 99 99 Как видно из приведенных данных, гидрирование.протекает с выходом целевого продукта (1) до 993 в среде дистиллированной воды (примеры 10-14), а также алифатических спиртов с нормальным (примеры 1-8) и разветвленным (пример 9) углеводородным скелетом. ф Высокий выход соединения (1) может быть получен при 25-65 С (примеры 1-6). Однако оптимальным следует счиотать интервал 45-55 С, Снижение температуры ведет к увеличению времени 35 реакции за счет снижения ее скорости (примеры 1 и 6). Увеличение температуры ведет к снижению скорости реакции из"за увеличения давления паров растворителя (пример 5). Оптимальное 40 содержание палладия в катализаторе.1 мас,Х, Снижение концентрации палладия приводит к увеличению времени, реакции (примеры 10 и 11). Увеличение содержания палладия в катализаторе не 45 приводит к существенному ускорению реакции (примеры 13 и 14).В сопоставимых условиях предлагаемый катализатор выдерживает не менее 10 циклов (т.е. гидрирование не ме нее 10 навесок по 0,237 г соединения (11), до получения 993 соединения (1). Время Выход целе- реакции, вого продукмин та, Х При.этом потеря его активности составляет около 403 от первоначальной. Катализатор в известном способе выдерживает один цикл, Потеря активности во втором цикле составляет 45 Х от первоначальной, а выход соединения (1) после второго цикла не превышает 643.Таким образом, предлагаемый способ высокоэФФективен и позволяет получать целевой продукт с высоким выходом,Формула изобретенияСпособ получения 2-метил-амино- -4-метоксиметил-аминометилпиридина гидродегалогенированием 2-метил- -нитро-метоксиметил-циано-хлорпиридина водрродом на гетерогенном палладиевом катализаторе при нагревании, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения эФфективности процесса в качестве катализатора используют палладий, нанесенный на аминированный хлорметилированный сополимер стирола и дивинилбензола при содержании палладия, равном 1,0 мас.Х, и процесс ведут при 45-55 С в воде или алиФатическом спирте.