163171

СО 103 СОВтских Социллистических РЕСПУ БЛИККласс 12 О, 16 МПК С 07 с Заявлено 2.Л.1963 (Рй 842927/23-4) ГОСУААРСТВЕННЫИКОМИТЕТ ПО ДЕЛАМИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙСССР Опубликовано 1964. Бюллетень М 12 Подпасная группа44 Я, Ю, Алиев, Л. В, Пенская, И. Б, РОманова и Л. Х, Фрейддин СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Х Известны способы получения хлорформапилида взаимодействием хлоранилипов с муравьиной кислотой или диметилформамидом.Предложен способ получения хлорформанилидов прямым каталитическим карбонилированием хлоранилинов в присутствии мети- лата натрия при температуре 40 - 60 С и давлении 130 в 2 атлс. Это позволяет увеличить выход целевого продукта и улучшить его качество,Пример 1. Полу чепие охлорформа сс и л и д а. Используют о-хлоранилин с т, кип. 208 - 210 С, п"=1,5890. Во вращающийся автоклав емкостью 25 л загружают 10 г (0,078 г моль) о-хлоранилина, 44 мл метилового спирта, содержащего 0,83 г металлического натрия, и подают окись углерода до давления 130 атм. Температуру нагрева автоклава поддерживают постоянной (60 С). При комнатной температуре после спуска отходящих газов выгружают катализат в количестве 50,8 г, отфильтровывают от кристаллов, отгоняют метиловый спирт, остаток вымораживают и перекристаллизовывают из лигроина.Выход 5,3 г кристаллов сырого о-хлорформанилида (43,4% от теоретического). После повторной перекристаллизации из лигроина получают кристаллы с т. пл. 77 С,Молекулярный вес: найдено (по Бекману) - 157,44, для С,НвОХС 1, вычислено - 155,58,В ИК-спектре определена частота 1685 см , характерная для амидной СО-группы ароматических аминов. ЛОРфОРМАНИЛИДОВНайдено в %: С - 54,05 с.Ы -4-,44.-С 1=22,ЫХ - 9 О.СтНвОМС.Вычислено в %; С - 54,03; 11 - 3,89; С 1 - 22,15; Х - 9,13.Из маточника разгонкой выделяют 4,5 г исходного вещества.При мер 2. П олучение м-хл о р ф о р ми н и л и д а. Используют м-хлоранплин с т. кип, 104 (9 лсм рт. ст,), и 29=1,5930. Вовращающийся автоклав емкостью 0,25 л загру;кают 10 г (0,078 г лсоль) лс-хлоранилина, 18 м.г метилового спирта, содержащсго 0,83 г металлического натрия, с, "подают окись углерода до давления 130 атм. Температуру нагрева автоклава поддерживают постоянной (40 С) в течение 2 час. После спуска отходящих газов при комнатной температуре выгружают катализат, отфильтровывают от кристаллов, из маточника удаляют метиловый спирт, Остаток в количестве 15,1 г при охлаждении растворяют в лигроине и перекристаллизовыв ают.Выход 13,6 г кристаллов сырого лг-хлорформанилида, содержащих остатки катализатора. После повторной перекристаллизации из лигроина т, пл. 57 - 58 С; выход лс-хлорформанилида 98 - 99% от теоретического.Молекулярный вес: найдено (пс "кману) - 155,1; для С 7 Н 601 ч С 1 в155,58.В ИК-спектре опреде1690 слс - , характерная дляпы ароматических аминов163171 Предмет изобретения Составитель Т. Н. Казанская Редактор Л. К. Ушакова Техред А. Кудрявицкая Корректор Г, Е. ОпаринаПоди. к печ. 16(И - 64 г, Формат бум. 6090lз Объем 0,16 пзд, л,Заказ 1368(4 Тираж 600 Цена 5 коп,ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр, Серова, д, 4Типография, пр, Сапунова, 2 Найдено в о(,: С - 53,99; Н - 3,99; С 1 - 22,2; Е - 9,37.СтН,О 1 МС 1.Вычислено в %: С - 54,03; Н - 3,89; С 1 - 22,15; Х - 9,13.Пример З.Получение и-хлорформанилида. Используют а-хлорапилин с т, пл. 70 С.Во вращающийся автоклав емкостью 0,25 л загружают 10 г (0,078 г доль) и-хлоранилина, 44 мл метилового спирта, содержащего 0,83 г металлического натрия, и подаютокись углерода до давления 200 атм. Автоклав нагревают 2 час, поддерживая температуру постоянной (40 С), Катализат выгружают при комнатной температуре после спуска отходящих газов; отфильтровывают от кристаллов, из маточника удаляют метиловый спирт, закристаллизовавшийся остаток кипятят с петролейным эфиром для экстракции исходного вещества,Кристаллы представляют собой сырой ихлорформанилид, выход 98% от теоретического. После перекристаллизации из воды получены кристаллы с т. пл, 101 - 102 С.Молекулярный вес: найдено (по Бекману) - 155,64; для СтНвОХС 1, вычислено - 155,58.В ИК-спектре определена частота 1685 см 1, характерная для амидной СО-группы ароматических аминов.Найдено в о,: С - 53,8; Н - 4,15; С - 22,6; К - 9,28.С,НзОМС 1.Вычислено в о(,: С - 54,03; Н - 3,89; С 1 - 22,15; Дт - 9,13. Способ получения хлорформанилидов на основе хлоранилинов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, хлор апилины обрабатывают окисью углерода при температуре 40 - 60 С и давлении 130 - 200 атм в присутствии метилата. и атрия.