163172

ОПИСАНИЕ ИЗ ОБ РЕТЕН ИЯКласс 12 о, 19 оз МПК С 07 с163172 Заявлено 101962 ( 763707723-4) ГОСУДАРСТВЕННЫ ИКОМИТЕТ ПО ДЕЛАМИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙСССР Олубликовано 22.Ч.1964. Бюллетень12 МПК Подписная группа Л 0 44 у3 Л, Х. Фрейдлин, Г, И. Самохвалов, Н. В, Борунова,М. А. Миропольская, В. И. Артемьев, И. Д. Деева,Н. И. Федотова и Л. И, ГвинтерСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-МЕТИЛГЕПТЕН-ОНА6-Метилгептен-онявляется важным полупроводником в процессе получения псевдодиенона и других цепных для промышленности соединений.Известным способом получают 6-метилгсптен-онпутем селективпого восстапов:гения 6-метилгептадиен5-опагидридсилапами (являющимися дефгппгтгп.1 м продтктом). Процесс ве;гут в две стадии с обязательным фракционировапием на каждой из стадий.Предложен более простой способ получения метилгептепопа селективпым каталитическим гидрированием метилгепталиепопа. Катализатор представляет собой трехкомпопептпую систему из носителя (трудновосстанавливаемые окиси алюминия, титана, циркония, цинка, силикагеля, алюмосиликата), активной составляющей (металлы 7111 группы периодической системы; К 11 - Кп 2 - 5%; Со - % 20 - 30% ) и модифицирующей добавки. Благодаря введению в процесс добавки (свинец, олово, кадмий, висмут - 0,01 - 1%) спикается активность катализатора. Гидрирование проводят при 50 в 1 С под давлением 10 в 2 атм.В качестве растворителя применяют спирты, эфиры и углеводоро;1 ы. Процесс идет в одну стадию и пе требует никаких специальных восстановителей, кроме во,горо;111,П р им ер 1. В фарфоровую чашу объемом0,5 г вносят 40 г окиси алюминия, смесь 50 г питрита никеля (гексагидрата) и 0,3 г нитрита свинца, растворенных в 250 лг,г воды, Смесь упаривают при перемешивании досуха, прокаливают в течение 6 час при 425 - 450 С и восстанавливают электролитическим водородом (свооодным от кислорода и влаги) в течение 6 час при 350 в 3 С. Катализатор переносят в реакционный аппарат в струе азота (или водорода),Получают 48 - 50 г катализатора. Для работы в условиях проточной установки сухой порошок после прокаливания формуют в цилиндрики от 22 до 8;(8 лглг при помощи пресса нли таблеточной машины.Во вращающийся автоклав объемом 1 л вносят 100 г диенона в 200 лг,г метанола, добавляют 3 лги пиридина и 10 г катализатора, считая па никель. Автоклав герметизируют и вытесняют воздух, нагнетая водород до 50 атлг. Затем автоклав нагревают до 100 С и включают вращение. После поглощения 1 лго,гь экв Н реакцию прекр а ща ют.Выход диенопа 90 ого от теоретического и выше, остальное - метилгептапон; непрореагировавший диеноп и изомерный кетон отсутствчгот. П р и м е р 2. В чашу вносят 40 г окиси алюминия, водный раствор 49,4 г азотпокислого кобальта Со(МОв) 6 Н О и 0,31 г азотнокислого свинца 1 РЬ(ХОв) 1, упаривают досуха,1 б 3172 П р едм ет из об р ете ни я Составитель В. Братцев Редактор Л. Герасимова Тсхред А. А. Камышникова Корректор Г. Е. ОпаринаПоди. к псч. 4/711 - 64 г. с 1)ормат бум. 60 ХВОЧв Объем 0,13 изд. л. Заказ 1406(12 Тираж 600 Цена 6 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва. Центр, пр. Ссрова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 разлагают нитраты в течение б час при 425 -450 С и восстанавливают в течение 10 час при425 С,Во вращающийся автоклав объемом 1 л вносят 100 г диенона в 100 мл метанола, добавляют 7 мл пиридина и 10 г кобальтового катализатора. Автоклав герметизируют, вытесняютвоздух водородом, нагревая водород до 50 атм,Затем автоклав нагревают до 100 С и включают вращение. После поглощения 1 моль водорода автоклав выключают.Катализатор выгружают и анализируют.Выход метилгептенона 50% от теоретического,остальное - метилгептано и непрореагировавший диенон.П р и м е р 3, 49 г взвеси Л 1 вОа в воде пропитывают раствором 2,73 г треххлористого родия(КЬС 1 з 4 НвО), восстанавливают формалином в щелочной среде, промывают водой до"удаления СГ, пропитывают раствором 0,015 гнитрата свинца, прокаливают в течение 2 часпри 300 С и восстанавливают в течение 2 часводородом,П р и ме р 4. Во вращающийся автоклавобъемом 1 л вносят 100 г диенона в 100 мл метанола и 10 г родиевого катализатора. Автоклав герметизируют, вытесняют воздух водородом и нагнетают водород до 50 атм, затем нагревают до 70 С и включают вращение. После поглошения 1 моль водорода, автоклав выключают, катализат выгружают и анализируют.Выход метилгептенона 50 оов, 30% метилгептанона. Остальное - непрореагировавший диенон. Способ получения б-метилгептеп-онавосстановление б-метилгептадиен,5-она, о тл и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, б-метилгептадиеп,5-онподвергают селективному восстановлению водородом на трехкомпонентном никелевом, кобальтовом или родиевом катализаторе в присутствии азотсодержащего гетероциклического соединения, например пиридина, под давлением 10 - 200 атм при 50 в 1 С в органическом растворителе.