Способ получения производнбгх фосфазополигалоидацилов

О П Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельствавлено 25,И 1.1968 ( 1260160/23, 12 о, 26 аявок1260483/23-4 и с присоединение 127838423-4Приоритет МПК С 071 итет по делам изобретений и аткрыти при Совете Министров СССРК 547.29826 118,07(088,8 бликовано 30.1 Х,1969. Бюллетень3 тя описания 25.11.1 та опубликов Авторыизобретен авский, Н. А, Литошеико Баб вите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ФОСФАЗОПОЛ ИГАЛОИДАЦИЛОВК - незамещный ал Изобретен соединений, в качестве п ганическогоСпособ по лигалоидаци е относится к области получения оторые могут найти применение стицидов или полупродуктов оринтеза.учения производных фосфазопо ов общей формулыК (СОИ = РКз) 2,алоидзамещен ыи илн; К - незамещен фенилокс итрозамещенн я или уппа,ИНСН Спяз; ХСН-СН11 ПСН - С СН Н 4 СНИН 40 СНз, ОХ=С СвН 1 е ия, Ме - органичела, с подукта из(СОХ = РС 1 з)в значения, инениями ильола,пи- твоином одой где К имеетсутствии орга триэтиламината, или с соед тшеуказаннического осили избытканениями об значения, в привания, напримерисходного продукей формулы основан на том, что соответствующие бистрихлорфосфазополигалоидацилы общей форму- лы где К имеет вышеуказаннные подвергают взаимодействую с со общей формулы где К имеет вышеуказанные значен щелочной металл, в среде инертного ского растворителя, например бензо следующим выделением целевого про вестными приемами.П р и м е р 1, А. В круглодонную колбу 5 костью 0,2 л, снабженную обратным холодником, помещают 0,06 г моль фен 0,06 г моль основания (триэтилахтин или ридин) и 50 лг,г безводного инертного рас рителя (бензол, толуол). При постоя О перемешивании и охлаждении ледяной в253061 тровывают,и перекристаллизовывают. Жидкие соединения очищают многократным переосаждением из бензольного раствора петролейным эфиром.5 П р и м е р 2, В круглодонную колбу емкостью 0,2 л помещают раствор 0,01 г моль бистрихлорфосфазополигалоидацила в 30 мл безводного инертного растворителя (бензол, толуол). При постоянном перемешивании и 10 охлаждении ледяной водой к смеси постепенно прибавляют раствор 0,12 г моль амина в 40 мл растворителя.Реакционную смесь кипятят 1 час и охлаждают до 20 С, и затем оставляют стоять на 15 б час при комнатной температуре.Выделившийся осадок солянокислого аминаотсасывают, а растворитель отгоняют в вакууме. Остаток содержит бистриамидофосфазополигалоидацил в виде плотной кристалли ческой массы или густой жидкости, которая при перемешивании стеклянной палочкой с петролейным эфиром постепенно кристаллизуется. Кристаллы отсасывают, промывают несколько раз петролейным эфиром, сушат и пе рекристаллизовывают или переосаждают избензольного раствора петролейным эфиром.Характеристика получаемых соединенийприведена в таблице. Выход, зз Вычислено, % Найдено,Внешний Т, нл.,Брутто-формула Формула вид С 4 вНозС 14 дзззОзРз дз 12,36 дз) 11,97 Пластинки 97 - 99 91 СздНзвС 14 ИвОврз дЧ 10,05 И 9,86 То же 87 С 4 зНзод вИвОзРз Р 6,88 Р 7,27 Призмы 245 в 2 79 СзоНз 4 С 1 РвОзорз М 10,57 Пластинки И 10,40 10,44С 64 Нз 4 Р вОвНврг дзз 9,96 И 995 То же 89 Способ получения производных фосфазополигалоидацилов общей формулы60К(СОК=РК з) г,постепенно прибавляют раствор 0,02 г моль бистрихлорфосфазополигалоидацила. Реакционную смесь кипятят в течение 30 - 40 мин и оставляют стоять при 20 С на 3 - 4 час. Выделившуюся солянокислую соль основания отфильтровывают, а растворитель отгоняют в вакууме.В остатке - бистриароксифосфазополига. лоидацил в виде густой жидкости или кристаллической массы. Кристаллы отфильтровывают и пер екристаллизовывают. Жидкие соединения очищают многократным переосаждением из бензольного раствора петролейным эфиром.Б, В круглодонную колбу емкостью 0,2 л, снабженную, обратным холодильником, помещают 0,06 г моль фенолята натрия, 50 мл безводного растворителя. При постоянном перемешивании и охлаждении ледяной водой к смеси прибавляют раствор 0,01 г моль бистрихлорфосфазополигалоидацила. Реакционную смесь кипятят в течение 1 час и оставляют стоять на 3 - 4 час при 20 С,Выделившийся хлористый натрий отфильтровывают, а растворитель упаривают в вакууме. В остатке - бистриароксифосфазополи. галоидацил в виде густой жидкости или кристаллической массы. Кристаллы отфиль(СН 2)1 СС 1 СОЪ=РВНС вН 4 СНЗ гг)32ДСНз) ССЗзСОМ=Р(ННСзНзОСНз - п)з 1 Сз) ОХ= Р (1 з 1 НС 6 Н 5)зСС 1 г ОХ=Р(ОС 6 НРОг п)з 1/ 2ОЩ)4(СОН - РОУ =С(Сзиз)СНз3 Предмет изобретения где К - незамещенный или галоидзамещенный алкилен; К - незамещенная или нитрозамещенная фенилоксигруппа,253061 ЖНС 8 Н 5, ХНСН 2 СдН 5., ХНСБН 4 СНз,ХЧС 6 Н 40 СНз, ОХ=С(С 6 Н 5)СНз СН-СН1 ицли ОМ=СН - С СНг0 НК,Составитель Б, СтаровитТехред 3. Н. Тараненко Редактор С, Лазарева Корректоры: В. Петрова и Е. Ласточкина Заказ 27915 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 отличающийся тем, что соответствующие бистрихлорфосфазополигалоидацилы общей формулыК (СОИ = РСз) з где К имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с соединениями общей формулы где К имеет вышеуказанные значения, в присутствии органического основания, например триэтиламина, или избытка исходного продукта, нли с соединением общей формулы 5 МеК,где К имеет вышеуказанные значения; Ме - щелочной металл, в среде инертного органического растворителя, например бензола, с последующим выделением целевого продукта из вестными приемами.