161712

,ОПИСАНИЕ ИЗОБ РЕТЕНИЯ В АЗТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ До 16171Класс12 о, 20 12 о, 20. МПК С 07 с С 07 с Заявлено 21.Х 11,1962 ( 809481/23-4) Опубликовано О 1,Ч.1964. Бюллетень8 ГОСУЬАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТ ПО МЛАМКЗОБРЕТЕНИй И ОТКРЫТИИ УДК Р РУл-тс:.- ,ЙС О"о.1 1,Подписная группа Л 44 Р. А, Бабаханов, С, Д, Мехтиев, Ш. Т. Ахмедов и Р. А. Исмаилова СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛО ИДАЛКИЛПРОИЗВОДНЬХ ЦИКЛОГЕКСАНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВИзвестен способ получения галоидпроизводных углеводородов с атомом галоида в боковой цепи, например, этил+хлорэтилцикло-гексан и хетил-р-хлорэтилциклогексан конденсацией этилена с монохлорциклогексаномили монохлсрметилциклогексаном в присутстВР хлористого алОлиния.При конденсации этилена с монохлорметилцнклогексаном при температуре от - 40 Сдо + 45 оС, молярном соотношении этилена кхлориду 1: 1, продолжительности процесса0,5 час и количества катализатора 5,5 - 7,5 о/,на взятый хлорид выход продукта 75,5 оПредло;кенный способ заключается в том,что галоидпропзвсдные циклогексановых углеводородов голучают взаимодействием соответствующих. циклогексановых углеводородовс хлористым или бромистым аллилолом вприсутствии хлористого алюминия при температуре от 0 до 30 оС,На основе предложенного способа получают13-брохизопропилметилциклогексан, Р-бромизопропилизопропилциклогексан, р-бромизопропилэтилциклогексан, р-хлоризопропилэтилциклогексан, 13-хлоризопропилизопропилциклсгексан при температуре от 0 до 30 С, соотношении циклогексаповых углеводородов кбромистому или хлористому аллилу 1: 0,5 вте ение 2 час, Процесс ведут в присутствиихлористого алюминия в количестве 5 - 15 ооот веса смеси исходных компонентов. В качестве галоидалкилируемых агентов используютметил-, этил- и изопропилциклогексаны, Продукты реакции после опыта промывают доейтральной реакции, высушивают над хлористым кальцием и перегоняют на колонке четкой ректификацнн со стеклянной насадкой.Выход продукта 8 - 38,2 оо.Пример 1. Бромизопропилирование метилциклогексана,В круглодонную колбу емкостью 0,5,г с тубусом для термометра, снабженную механической мешалОй с ртутным затвором, к которому присоединен обратный холодильник и капельная горонка, загружают Йло.ь метилцнклогексана (98 г), 15,8 г хлористого алюминия (10 Я, от веса исходной смеси). Затем при 10"С и постоянном перемешивании через капельную воронку в течение 1 час в реактор подают 0,5 Е,оль (60 г) бромистого аллила,В дальнейшем при указанной температуре реакционную смесь перемешивают еще 1 час. Полученный каталнзат отделяют от катализа- торного слоя, промывают 5 - 6 раз водой и высушивают над хлористым кальцием.Высушенный катализат подвергают фракционированию. Выход продукта бромизопропилирсвания метнлцпклогексана, выкипаОщего при 265 - 270=С, 36,6 г. В результате проведенного анализа установлено, что последний представляет сооой 1 З-бромизопропнлметил о20циклогексан: а, 4 - 1,1368; по 1,4840, мол. вес. - 219. МКд 55,05.161712 Предмет изобретения Составитель В, Н. БезбородоваРедактор А. И, Байнова Тскрсд Ю. В, Баранов 1(оррсктор Ю. М. федулова Подп. к пеи. 20(1 Ч - 64 г. Формат бум. 60)(90lв Объем 0,23 изд. л. Закан 76413 Тираж 550 Цена 5 коп. ЦИИИПИ Государствсниого комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2 Колиество ВО 311 ратного ыетилц 11 клогексяна 63,2 от исходного, Последний можно повторно использовать в указа:1;1 ой реакции.Пример 2. Бромизопропилирование этилциклогексана,Используя описанную аппаратуру и условия опыта (за исключением темпеоатуры реакции, которую поддерживают на уровне 20 С), подвергают бромизопропилированию этилциклогексан. Выход бромизопропилэтилциклогексана 23,9 г, Количество возвратного этилциклогексана 73,08 г.Физико-химические показатели р-бромизоо 20 прспилэтилциклогексана: к 270 в 2 С, сУ 4 1,1414, пд 1,4840, мол. вес, 233; МК 1 58,48.Пример 3. Бромизопропилирование изопропилциклогексана,Используя указанную выше аппаратуру и условия опытов (за исключением температуры реакции, которую поддерхкпваОт на уровне 30 С), подвергают бромизопропплированию изопропилциклогексан,Выход -бромизопропилпзОпропилц 11 клогексана 23,6 г,Количество возвратного пзспропилциклогексана 83,7 г.Физико-химические показатели синтезированного р-бромизопроп 11 лизопропплциклогексана: к 280 в 2 С; с. 1,1511; п,о 1,4845, мол. вес. 247, МР,О 61,44.Пример 4, Хлоризоиропилирование метилциклогекса на.В аналогичном оформлении аппаратуры, описанном в примере 1, подвергают хлоризопропилированию метилцнклогексан.Условия опытов за исключением температуры реакции, поддерживаемой на уровне 0 С, и методпка исследова 1 гия продуктов реакц 1 и были также одинаковые (см. пример 1).Взято 1,ноль (98 г) метилциклогехсана, 0,5 11 оль хлористого аллила (38,25 г) и 1 З,бг хлористого алюминия. Получено: 7,7 г р-хлоризопропилметилцикО 20 логексана, к 230 - 235 С, д 4 0,9711, пт 1 Л 685, мол. вес. 174,6, МКр 50,03.Количество возвратного метилциклогексана 73,8 г.Пример 5. Хлоризопропилирование этилциклогексана,Лппаратура и условия опытов аналогичны опыту, списанному в примере 1.Взято этилциклогексана 0,5 л 1 оль (56 г) хлористого аллила 0,25 моль (19,12 г) и хлористого алюминия 7,5 г.Получено: 13,8 г.Физико-химические показатели Р-хлоризопропилэтилциклогексана 1 к 245 - 250 С, 1 4 0,9612, по 1,4690, мол. вес. 188,5. МРд 54,72.Количество возвратного этилциклогексана 78,5 г.Пример б. Хлоризопропилирование изопропилциклогексана,Лппаратура и условия опытов аналогичны опыту, описаннсму в примере 1, за исключением температуры реакции, равной 20 С.Взято; изопропилциклогексана 1 л 1 оль (126 г), хлористого аллила 0,5 л 1 оль (38,25 г) и хлористого алюминия 16,4 г.Получено: Д-хлоризопропилизопропилцикло 1 ексана 17,6 г; 1, 270 в 2 С; д 4 0,9435; пй 1,4695, мол, вес, 202,6 г МКО 59,96. Способ получения галоидалкилпроизводных циклогексановых углевсдородов, содержащих атомы галоида в р-положении боковой цепи, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что соответствующие цпклогексановые углеводороды подвергают взаимодействию с хлористым или бромистым аллилом в присутствии хлористого а,поминия нри температуре от 0 до 30 С.