Способ получения 1-аминопирролидина

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК А 1 1 111 4 С О 7 1 2 07 / ГОСУДАРСТВЕННЫИ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИПРИ ГКНТ СССР,. г ПИСА ИЗОБРЕТЕНИЯ ЛЬСТ 4 и Д.П. Попа88.8)М., 1.их К.сп зцЬздТиь.епреп. Агсй,4, 1 10,ПО 11 УЧЕНИЯ 1-АМИНОПИРРО(57) Изобрциклическити способа теро- стнос тение касается ге соединений, в ча получения 1-амино продукта для синт террол еза би ди Изобретение относится к усовершен ванному способу получения 1-амиролидина, который является пром ным продуктом для синтеза биоло во нопир жуточ ически активных веществ. Цель изобретения - повышение ода 1-аминопирролидина и селек ости процесса за счет проведен роцесса взаимодействия гидрази ата с дигалогенЬутаном с щелоч олярном сотношении 1,1 - 1,2:1,2,0-2,2 в изопропаноле при наг ии,ИзоЬретение иллюстрируется сл щими примерами. П р и м е р 1. В кр рехгорлую колбу на 250 ую обратным хонодильни еской мешалкой и капел(46) 30.11.89. Бюл. (1) Институт химии (72) А,М. Рейнбольд (53) 547.743.1.07 ( (56) К 1 п 1 с М., ИетЬа БупСЬезеп ноп сус 11. еп Нуогак 1 пнегЬ 1 пд РЬагш., 1961, Вг 1. 2 3. 640. логически активных веществ. Цель -повышение выхода целевого продуктаи селективности процесса. Последнийведут добавлением к гидразину, растворенному в виде гидразингидрата визопропаноле, 1,4-дигалогенбутана ищелочи в молярном соотношении 1,11,2:1,0:2,0-2,2 при нагревании, 1 ричем 1,4-дигалогенЬутан лучше добавлять последовательно тремя порциями,нейтрализуя каждый раз выделяющийсягалогенводород щелочью, и процессвести при 60-80 С и использовании1,4-дихлорбутана или при 40-50 С ииспользовании 1,4-дибромбутана. Способ позволяет повысить выход целевого продукта до 69%. 2 з.п,ф-лы,1 табл,помещают 13,7 г 75%-ного гидразингидрата (0,207 моль гидразина), 70 мло изопропанола и при нагревании (80 С) в течение 5 мин добавляют по каплям 9 г (0,070 моль) 1,4-дихлорЬутана (1, 4 - ДХБ) . Н агре ванне продолжают 20 мин, затем прибавляют 9 г (О, 160 моль) гранулированной гидроокиси калия, греют 10 мин и добавляют по каплям новую порцию 10,2 г (0,080 моль) 1,4-ДХБ, Описанную процедуру повторяют, прибавляя далее последовательно 10,2 г (0,182 моль) КОН, 7,2 г (0,056 моль) 1, 4-ДХБ и 6, 4 г (О, 1 17 моль) КОН .После добавления последней порции КОН смесь греют в течение 20 мин, затем охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают от осадка хлористого калия и перегоняют с дефлег1525151 Формула изобретения В таЬлице представлены данные,показывающие зависимость выхода1-аминопирролидина от условий проведения процесса,Таким образом, данный способ позволяет повысить выход 1-аминопирролидина до 69%, а также повысить селективность процесса его получения. 20 НриРеагенты полярноесоотнощеКратностьдобавления1,4-ДГБи щелоТемпературареакции,с Общаяпродолхител ьВыход 1-амимер нопирролидина ние гидразин1,4-ДГН - щелочь ность реакции, мин чи 1 752-нлй гслраэнн,4-7 ХБ,КОН 1,1,2 1,2 1,2 1,2 1,г 1,г 1,г з1;г1:2 31;2,2 31:г,г 31:2,2 31:2,2 31;г,г 11;г,г г1:2,2 4 во во во во 80 7 О 6 О во 80 во 115 115 115 115 115 160 190 60 90 145 55,6 6 О,З 60,9 61,7 64, 1 61,6 51,5 44,1 552 63,2 гилрат,То ке3160 15 90 122 12,2 1:г,г 1,г 1,г 40 50 60 68,9 69,6 68,2 гидрат,15 То яе161 4-70 - 1,4-дигалогенбутан1,4-НХБ - 1,4-диклорбутан, 1,4-НББ - 1,4-дибромбутан,Составитель И. БочароваРедактор М, Недолуженко Техред М.Ходанич Корректор О. Кравцова Заказ 7362/17 Тираж 352 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям приКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушскаж наб., д. 4/5 Производственно-издательски 1 комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 матором, отбрасывая фракцию (80- 100 С), содержащую в основном водноизопропанОльную смесь, и отЬирая фракцию сырого 1-аминопирролидина, кипящую в пределах 100-125 С (17,1 г)..о5 К последней прибавляют 9 г гранулированного КОН, перемешивают и через 30 мин удаляют нижний слой, содержащий водно-гидразиновый раствор гид 1 О роокиси калия. Верхний слой вновь перегоняют, отбирая фракцию, кипящую при 120-122 С, 11 олучают 9,88 г (55,6%) бесцветной жидкости с хаО рактерным аминным запахом,п, 1,4616. 1. Способ получения 1-аминопирролидина взаимодействием 1,4-дигалогенЬутана с гидразином в присутствии щелочи, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и селективности процесса к гидразину, растворенному в виде гидразингидрата в изопропаноле, добавляют при нагревании 1,4- -дигалогенЬутан и щелочь в молярном соотношении 1, 1-1, 2; 1, 0; 2, 0-2, 2 .2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что 1,4-дигалогенбутан доЬавляют последовательно тремя порциями, нейтрализуя каждый раз выделяющийся галогенводород щелочью.3. Способ по пп. 1 и 2, о т л ич а ю щ и й с я тем, что процессоведут при 60-80 С и использованиио 1,4-дихлорбутана или при 40-50 С и использовании 1,4-дибромбутана.