Способ получения алкилаллил(бензил)селенидов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 19) И 511 4 С 07 С 163/00 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ТОРСНОМУ СВИ ЕЛЬСТВУ ричных алкилБ.- Яе - В 1,СН =СН - СНготорые могутс,тве лигэнности получения несимметселенидов общей формулы5 Я.бйть использованы в качедов для комплексообразов ния и в ор - упрощение ганическом синтезе. ел процесс веществ овьш а целевых ение вых рение их акцией д ш сортимент а кипдиселеили хлорис-тилнафтаили 1-хло 0 С и со отношении диавном 1,1 1 1 51 т проводить повышают выа 12-187 при я восстанови э.п. ф-лы,енида,р оэволяю(54) СПОСОБ ПОЛУ (БЕ НЗИЛ) СЕЛЕНИДО (57) Изобретение ства селенсодерж с тадию,уктовьзован зводасаетс елеи и раств еществ, в часттеле А 11 сЯеР,где А 11С Н СН которые СН31- СН =СН-С 1 2СН р, ггь исп льзованы в ка- плексообразоическом синтеогут ганд стве в для кв орга ния,ФЦель те ния - упрощение увеличение выхода ортимента целевых цессарасширдуктон витеза,ие э ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР(53) 547.279.8(0888)- (56) Саввшап Р. С., Инга Т., Мояввап А. 2,3 Я 1 рпаСгордс 11 еаггап 8 евепг оЕ 711 йея Рег 1 чей Егов Вепгу 11 с Яе 1 епопдив Яа 1 св. - Л. Оге. СЬев.1982, чо 1. 47, 11 6, р. 954-959. 1 зобретение относится к селенорганическои химии, а именно к усовершенствованному способу получения алкилаллил(бенэил)-селенидов формулы Синтез ведут р нида с бромист тым бензином, лином при 90-1 селенида и гал 1. Эти условия процесс в одну ход целевых пр исключении исп Поставленная цель достигается проведением реакции диалкилдиселенида сбромистым аллилом или хлористым бензилом (1-хлорметилнафталином) при нагревании (90-180 С) в отсутствии восстановителя и растворителя в токе азота при соотношении реагентов (1-1,5):1(диселенид:галогенид). Выход целевыхпродуктов 64-773,П р и м е р 1. Получение аллил-метилселенида. В четырехгорлую колбу,снабженную мешалкой, термометром, об- Ьратным холодильником и трубной дляпродувания азота, помещают 12 г бромйстого аллила и 18,7 г диметилдисе"ленида (молярное соотношение 1:1).оРеакционную смесь нагревают при 90 С30 3 1502565я течение 8 ч (до практически полногоисчезновения бромистого аллила, контроль ГКХ), При перегонке реакционнойсмеси выделяют 10,0 г метилаллилселенида с т. кип. 120 С при 730 мм, Выход 747 Светло-желтая жидкость,Вычислено, 7.: С 35,56; Н 5,92;Яе 58,52.С Н 88 е 1 ОНайдено, Ж: С 35,151 Н 6,10;Яе 58,11.,Спектр ЯМР Н: 5,85 и, 1 Н (=СН-);4,972 Н (СНг=)3,12 д, 2 Н (СНге)у1,89 с, 3 Н (СН -Яе). 15П р и м е р 2. В условиях примера 1, но при использовании соотношения бромистый аллил:диметилдиселенид,равном 1:1,5, выход целевого продук -та 76,. ОП р и м е р 3. Получение аллилэтилселенида. Б условиях примера 1,но при использовании вместо диметилдиселенида 21,6 г диэтилдиселенида,реакцию проводят при температуре 105110 С 8 ч, После разгонки получают15,3 г (77 Х) продукта, т. кип. 50 -60 С при 45 мм, светло-желтая жидкость.Вычислено, Х: С 40,27; Н 6,71;Яе 53,02.С Н, БеНайдено, Ж: С 39,85; Н 6,62;: Ве 52,95Спектр Я 11 Р Н: 5,79 м, 1 Н (=СН-);4,93 м, 2 Н (СН, =-); 3,1 д, 2 Н (=С-СИ ); 2 4 кв, 2 Н (Бе СН ); 1,31 т,ВН (С - СН ). И дляье =- 150 тп/7",.П р и м е р 4, Получение бензил 1 етилсе.;енида, Б условиях примера 1, 40но при использовании вместо бромистого аллин 12,6 г хлористого бензила(соотношение 1:1), реакцию проводятпри тем 1 ературе 150 С 12 ч. Послеразгонки получают 11,6 г продукта(Ве СНз)П р и м е р 5. В условиях приме-ра 4, но при проведении реакции притемпературе 170-180 С, процесс заканчивается за 8 ч и выход продукта составляет 65,"П р и м е р 6. Б условиях примера 5, но при соотношении реагентов1:1,5 (хлористый бепзил:диметипдпселенид), выход продукта составляет737,П р и м е р 7. Б условиях примера 5, но при соотношении реагентов1",2, выход продукта составляет 74,5%.П р и и е р 8. Получение метил(1-натилметил)селенида. В условияхпримера 5, но при использовании вместо хлористого бенэила 17,6 г 1-хлорметилнафталина, реакцию заканчиваютпри 180 С.эа 8 ч и после разгонкиполучают 11,3 г (647) продукта,т. кип. 115 С при 1 мм. Желто-коричневая жидкость, застывающая в темножелтые кристаллы, т. пл. 42-43 С.Вычислено, 7.: С 61,28; Н 5,11:Бе 33.62 И 236,С, Н,г 8 еНайдено, Е: С 60,75; Н 5,04;Бе 33,27 (11 дпя д Ве 236) .Спектр 51 МР Н: 7,58 м, 7 Н (АгН), 3,94 с, 2 Н (Ве - СН); 1,87 с,3 Н (яесн ).Таким образом, предлагаемый способ позволяет существенно упроститьпроцесс эа счет проведения реакциив одну стадию, увеличить выход целевых продуктов на 12-18 и исключитьнеобходимость использования растворителей и восстановителеи, а также получит новые продукты, что расширяет; ортпмент целевых продуктов.Форл 1 ула изобретения1, Способ получения алкилаллил (бензил)селенидов Формулы А 11 сЯеЕ, где Л 11; - СН С Н,; В. - СН =СН-СП, С,НСН , 1=СН,СН , на основе диал" килдиселенидов и органилгалогенидов, о т л и ч .а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, соответствующий диалкилдиселенид подвергают непосредственному взаимодействию с соответствующим органилгалогенидом при молярном соотношении равном (1-1,5):1, в токе азота при90-180 С.2, Способ по и. 1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что в качестве диалкилдиселенидов используют диметил- и диэтилдиселениды, а в качестве органилгалогенидов - бромистый ал.пил, хлористый бензил, 1-хлорметипна талин.