Способ получения монохлорметил и трихлорметил фенилдихлорсиланов

,"Яи",р с ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ МУ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ К ЗАВИС Ло 50 1 одппснпя групп РозенбергРМЕТИЛ- ИСИЛАНОВ оцарев, А. Л Энглин и В. Я МОНОХЛ НИЛДИХЛО ПОЛУЧЕН РМЕТИЛф ПОСОРИХ явлено 16 неона 19 о 9 г. М 631164/28 и открытий при Советеизобретении в с,оиитст но деланнистЗов ССС Ла 9 аа 1960 брс 1 сннй Опубликовано в .1 олле не на гнолн 1956 г. н Жа 06986 от 1 А. Л. Энглина Основное авт. ичн . Б. Моиарс Якона на Из хлоросодержащих кремнийорганичсских мономсров большой интсрес представляют монохлорзамещенные алкилхлорсиланов. Атом хлора в органическом радикале этих соединений обладает оольшой реакционной сносооностью, благодаря чему он ожет быть заменен дру- гими функцио 1 альными группами (непредельные радикалы, фениламинометильная или гидроксильная группы и др.). Последующий гидролиз этих соединений или их согидролиз с другими мономерами позволяет получать полимеры с ценными техническими свойствами,Известно также, что введение в состав кремнийорганических эласгомсров органических радикалов, содержащих СГа-группу, приводит к заметному повышению их термостойкости. В настояцее время наиболее разработанным методом введения атомов фтора в органические радикалы является замена атомов хлора атомами фтора (например, с помощью грехфтористой сурьмы). Поэтому задача получения фторсодеркгщих кремнийорганических мономеров сводится прежде всего к синтезу соответствующих хлорпроизводных.С этой точки зрения большой интерес для получения полимерных крсмнийорганических соединений представляют хлорпроизводные фенилметилдихлорсилана, а именно, монохлорметил- и трихлорметилфенилдихлорсилана, последний из которых может быть легко превращен в ГвН 5(Сга)Я(ОК),. Наличие в этом соединении фенильного радикала и СГз-группы у атома кремния дает основание полагать, что полученный из него полимер будет обладать повышенной термостойкостью и стабильностью к окислению,В основном акт. св. Юо 106986 уже описан способ получения х;орпроизводных алкил- и алкиларилсиланов с атомами хлора в алифзт;.- ;еском радикале хлорированием алкил- и алкиларилхлорсиланов газо128017 Предмет изобретения Способ получения монохлорметил- и трихлорметилфенилдихлорсиланов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что фенилметилдихлорсилан обрабатывают по авт. св,106986. Редактор Н И. Мосин 1 екред А. А. Кудрявицкая Корректор Ж. Динабурская Формат бум 70 Х 108/1 ь Тираня 700 ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.Подп. к печ. 14.Хг Зак, 10268 Типография ЦБТИ Комитета по делам изоорстений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.образным хлором в присутствии катализатора - динитрила азодиизомасляной кислоты (азобисизобутиронитрила) .Описываемый способ предлагается применить для получения монохлорметил- и трихлорметилфени,пдихлорсиланов из фенилметилдихлорсилана.П р и м е р . Получение монохлорметилфенилдихлорсилан- В смесь 176 г фенилметилдихлорсилана и динитрила азодиизомасляной кислоты (0,05% от веса силана) пропускают в течение 2 час газообразный хлор со скоростью 16,2 г/час (молярное соотношение СьНь(СНз) ЫС 1 з: С 1=1: 0,5). Температуру реакционной массы поддерживают в течение всего процесса хлорирования на уровне 110 - 120, катализатор добавляют периодически по мере уменьшения выделения НГ 1 (всего не вьпие 0,3% от веса силана).Контроль за концом хлорирования ведут по количеству выделившегося НС 1. Привес реакционной массы после ее продувки сухим азотом - 13 г (против теоретических 15,5 г при хлорировании до монохлорпроизводного). Удельный вес реакционной массы 1,2378 (20).Состав реакционной массы в конце процесса (по весу): исходный фенилметилдихлорсилан 75,0%, монохлорметилфенилдихлорсилан 20,6%, ди- и трихлориды - 4,4%. Продукты хлорирования выделяют из этой смеси разгонкой ее на ректификационной колонке, Монохлорметилфенилхлорсилан - бесцветная прозрачная жидкость с т. кип. 108 (11 мм).П р и м е р 2, Получение трихлорметилфенилдихлорсилана.В смесь 172 г фенилметилдихлорсилана и динитрила азодиизомасляной кислоты, добавляемой периодически в течение всего процесса (общее количество катализатора не выше 0,5% от веса силана), пропускают газообразный хлор со скоростью 26,9 г/час, поддерживая температуру реакционной массы на уровне 110 - 120. Время хлорирования 8 час 20 чин (молярное соотношение СеНь(СНз) 51 С 1 з: Сз = 1: 3,6). Привес реакционной массы после ее продувки сухим азотом - 93,4 г (против теоретических 93,2 г при хлорировании до трихлорметильного производного), Удельный вес реакционной массы 1,4934 (20), Продукты хлорирования выделяют разгонкой реакционной массы на ректификационной колонке, Выход трихлорметилфенилдихлорсилана 237,4 г ( - 90,0% теории); по внешнему виду он представляет собой бесцветную маслообразную подвижную жидкость с т. кип, 123 (10 мм).При взаимодействии полученного трихлорметилфенилдихлорсилана с абсолютным этиловым спиртом образуется трихлорметилфенилдиэтоксисилан, представляющий собой бесцветную жидкость с т. кип.136 (б мм).