Способ получения -третичных спиртов

(9) 3Г ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ИДЕТЕЛЬСТВ У АВТОРСКОМ 82.ТРЕТИЧо-. осается алифатичесности С-Сб-тре- .которые испольвышения выГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ(71) Ордена Ленина институт химичекой физики АН СССР(57) Изобретение каких спиртов, в часттичных спиртов 1,эуют в промьппленности основного орнического синтеза. Для по ц 4 С 07 С 29/48, 31/02, 31/12, 31 хода 1, расширения ассортиментацелевых продуктов и упрощения процесса в последнем используют другиизоолефины, которые окисляют в других условиях. Получение 11 ведутокислением С -С-иэоолефина воздухв среде полярного органического раворителя (диметилформамида) в присутствии каталитической системы, сдержащей тетра-меэо-пиридилпорфиринат Мп и боргидрид Ма при молярномсоотношении 1 : 500 - 1000 и 1825"С. В этих условиях выход третичго спирта 987, селективность 987 птив 803 в известном способе. Спосообеспечивает мягкие условия окисле1268560 1 О 15 20 25 30 35 40 45 Составитель Н.КапитановаТехред И.Попович Корректор Е.Рошко Редактор Н.Гунько Заказ 5991/23 Тираж 379 ПодписноеВНИИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва Ж, Раушская наб д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г,ужгород, ул,Проектная, 4 Изобретение относится к способамполучения С-С-третичных спиртов,используемых в технологии основногоорганического синтеза,Целью изобретения является упрощение технологии процесса, повышение выхода и расширение ассортимен.та целевых продуктов .Цель достигается тем, что С, -С -иэоолефин подвергают окислению кис -лородом воздуха в среде полярногоорганического растворителя в присутствии системы иэ тетра-меэо-пиридил-порфирината марганца и боргидриданатрия в молярном соотношении 1:5001000 в качестве катализатора при 1825 С.П ри м е р 1. В 10 мл диметилформамидного раствора, содержащего10М (4,0.мг) тетра-мезо-пиридилпорфирината марганца ацетата (ТРУРМп)и 10М (17,5 мг) боргидрида натриявводят смесь олефинов: 2 метилпентен(2 к 10М, 0,14 г, 0,2 мл),гексен- (10М, 0,068 г, 0,1 мл),гексен(1 ОМ, 0,068 г, 0,1 мл)и перемешивают в течение 1 ч при20 фС и атмосферном давлении, Дляокисления достаточно кислорода воздуха, содержащегося в растворе, Вусловиях эксперимента окисляетсятолько 2-метилпентен. Выход третичного спирта 0,196 г (987.). Селективность 987,П р и м е р 2. В 10 мл этанольного раствора, содержащего 210 " М(8,0 мг) РТуРМпи 1,510(26,25 мг)боргидрида натрия вводят смесь олефинов: изобутилена (2 10М,0,112 г), бутилена (210 М,0,112 г), н-бутена (2 10 М,0,112 г). Смесь перемешивают в течение 0,5 ч при 18 С и атмосферном давлении. Выход тРет -бутанола 0,163(8,75 мг) боргидрата натрия вводят з.смесь олефинов: 2-метилпентен(2"10 М, 0,14 г, 0,2 мл), гексен(1 О М, 0,068 г, 0,1 мл) и гексен(10М, 0,068 г, 0,1 мл). Далее, как в опыте 1, но температура реакции 25 С. Выход 2-метилпентанола0,19 г (95%), Селективность 997.П р и м е р 4 (сравнительный), В 10 мл раствора 4 мг (10 +М) ТРУРМп и 17,5 мг (10М) боргидрида натрия в диглиме вводят смесь олефинов: 2- -метилпентен(210М, 0,14 г, 0,2 мл), гексен(10М, 0,068 г, 0,1 мл), гексен(1 ОМ, 0,068 г, 0,1 мл) и перемешивают в течение 1 ч при атмосферном давлении и 20 С. Выход третичного спирта 0,18 г (90%). Селективность 807, (т.е. проведение процесса в неполярном органическом растворителе снижает,селективность).Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход третичного спирта до 95-987 по сравнению с 807. в известном способе при 98-99% селективности, а также.упрощает технологию процесса, так как не требует повышенных температур и давления. Формула изобретения Способ получения С-С -третичньпе спиртов на основе смеси соответствующего изоолефина с ненасыщенными углеводородами, содержащими такое же число атомов углерода, как и используемый иэоолефин, в среде растворителя в присутствии катализатора, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, С,-С-изоолефин подвергают окислению кислородом воздуха в среде полярного органического растворителя в присутствиисистемы из тетра-мезо-пиридилпорфирината марганца и боргидрида натрия в молярном соотношении 1:5001000 в качестве катализатора при 18-25 С.