Способ получения н-бутаноата (н-октаноата) 3, 7-диметил-2(е), 6-октадиен-1-ола

(51)5 1: 07 С 69/ ЕТЕНИЯ ЬСТ СУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕ ИЗК АВТОРСКОМУ СВИДЕ(71) Институт химии АН ЭССР (72) К.В.Лээтс, А,Ю.Эрм, Х.А.Ранг, К.Э.Сийрде и И.Б,Кудрявцев (53) 547.333.07(0088)(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Н-БУТАНОАТА (Н-ОКТАНОАТА) 3,7-ДИИЕТИЛ(Е), 6- -ОКТАДИЕН-ОЛА путем обработки технической смеси 1-хлор,7-диметил- -Е(2)-, 1-хлор,7-диметил-Е,6- -октадиена Б,Б-диметиланилином при комнатной температуре, последующей, экстракцией "полученной смеси четвер" тичных аммониевых солей водой, выса;ливанием поташом, нагреванием выделившейся смеси с солью щелочного .металла алифатической карбоновой кислоты и выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, выделившуюся смесь ,четвертичных аммониевых солей подвергают дробному термическому разложению при 60-80 С с одновременной ;отгонкой продуктов разложения в вакууме.12252 45 Составитель Н.АнищенкоРедактор В.Трубченко Техред Н,Бонкало Корректор И.Эрдейи Заказ 4337 Тираж 340 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д, 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Изобретение относится к способу получения н-бутаноата (н-октаноат)- 3,7-диметил(Е), б-октадиен-ола, которые используют в качестве полового аттрактанта для определения мест 5 заселения и численности жуков-щелкунов.Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.П р и м е р .1. 200 г (1, 16 моль), 10 смеси изомерных галогенпроизводных (получены теломериэацией изопрена с его гидрохлоридами), содержащей 60% (0,7 моль) 1 (геранилхлорид), 4 Х (0,046 моль) П (1-хлор,7-жи метил-(2 Е),б-октадиен) и 77(0,081 моль) 111 (1-хлор,7-диметил(Е),б-октадиен), обрабатывают 33 г (1,1 моль) Ы,И-диметиланилинаои оставляют стоять при 20 С на 20 20 сут. Полученную смесь четвертич-.ных аммониевых солей йзвлекают водой промывают петролейным эфиром, затеи насьшают поташом. К выделив 4шейся смеси четвертичных аммониевых 25 солей прибавляют 300 мл толуола и высушивают в вакууме 50-100 мм рт.ст. (температура бани не выше 50 С), выпаривают толуол углублением вакуума.ГЖХ анализ остатка-техническогоГДМФА- .(218 г, 0,74 моль) указывает ,степень превращения 1 (94,57), 11 (64,5%) и 111 (63,57) в четвертичные ,аммониевые хлориды, После достижения вакуума 1-2 мм увеличивают температу 35 ру бани, при 60 С появляются первые капли дистиллята, разлагают 2 ч при 75-.80 С и получают 84,5 г дистиллята .о(41% Н,Я-диметиланилина, 53% алкилхлоридов 1, П, 111, молярное соотно- .4 шение Ю,Н-диметнланилин:алкипхлориды .,1, 11 111 1: 1, относительное содержание алкилхлоридов 1, П, 111 в дистилляте 69, 1, 1 1,3 и 19,07 соответ-.ственно. Кубовый остаток 128 г(0,44 моль) представляет очищенный хпористый ГДМФА - желтоватая густая 242полукристаллическая масса, рас гворяется в толуоле, ацетоне. Содержаниеионного хлора 11,87 (вычислено 12,6 Х)Элементный анализ, 7: С 74,9, Н 9,52И 4,71. Вычислено,7: С 73,56, Н 9,62Н 4,76. По данным ГЖХ содержит хлористого ГДМФА 98 Х, четвертичных аммониевьа солей алкилхлоридов 111 и11 0,7 и 0,2 Х соответственно.Аналогично,иэ 82 г дистиплята(0,12 моль) очищенного хлористогоГДМФА, при этом общий выход хлористого ГДМФА увеличивается до 163 г(0,25 моль) хлористого ГДМФА, очищенного по примеру 1, и 30,5 г(0,27 моль) н-бутаноата. натрия в толуоле (200 мл) по известной методикеполучают 36 г продукта с содержаниемн-бутаноата 3,7-диметил(Е), б-октадиен-ола (1 Ч) 997 (ГЖХ) . Т.кип.:110 С/2 мм рт.ст. п 1,4612, й.0,901. Выход 447, считая на исход-.ный 1. По данным известного способавыход 1 Ч с той же чистотой, считаяна исходный 1, составляет. всего 32 Х,а выход 1 Ч с чистотой 897. составляет54%; считая на исходный 1.б) Геранил-н-октаноат,Иэ 76 г хлористого ГДМФА(0,27 моль) в толуоле (200 мл) поизвестной методике получают 42 гпродукта с содержанием н-октаноата3,7-диметил(Е),б-октадиен-ока96% (ГЖХ) Т,кип, 152-155 С/2 ммрт.ст.п 1,4652, Выход 427., считая на исходный 1.По прототипу получить укаэанныйсложный эфир чистотой 95 Х невозможно,так как из-за высокой температурыкипения его нельзя ректифицировать.