Способ получения пара-нитроацетофенона

Класс 12 о, 10120513СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУБ. И, Голованенко и Б, Д. КружаловСПОСОБ ПОДУЧ ЕНИЯ ПАРА-Н ИТРОАЦЕТОФЕНО НА Заявлено 24 июня 1958 г. за М 602541/23 в Комитет по делам изобретенийи открытий при Совете Чииистров СССРОпубликовано в сБюллетене изобретений .м 12 за 1959 г.Пара-нитроацетофенон является полупродуктом синтеза левомицитина и его рацемата-синтомицина. Так как производство этих медикаментов является многотоннажным, то изыскание удобных, доступных и дешевых способов получения вышеуказанного кетона является вакной задачей.В литературе описано много различных способов получения паранитроацетофенона, в том числе и путем окисления пара-ниртоэтилоензола кислородом воздуха при атмосферном давлении и температуре порядка 135 в присутствии катализаторов, например, окиси марганца. Однако многие из известных "пособов являются сложными и многостадийными, недостатком же наиболее простого из них - каталитического - является низкий выход и необходимость проведения процесса в гетерогенной среде.Предлагается способ получения пара-нитроацетофенона из пара-нптроэтилбензола путем жидкофазного окисления последнего кислородом воздуха при атмосферном давлении и температуре порядка 135 в присутствии марганцевого катализатора, позволяющий повысить выход целевого гродукта, а также улучшить условия проведения технологического процесса. Отличительной особенностью этого способа являет, я то, что и качестве катализатора применяют растворимое в окисляемой среде соединение марганца, например, резинат, бензоат или олеат, вместе с гндропереки,"ью изопропилбензола в качестве инициатора процесса. Таким образом, по предлагаемому способу процесс осуществляют в гомогенной среде, что позволяет проводить его в барботажной колонне и отказаться от аппарата с мешалкой.П р и м е р 1. В стеклянную колонку для окисления, снабженную в нижней части стеклянным фильтром для распыления воздуха, загружают 151 г (1 моль) пара-нитроэтилбензола, содержащего 0,15 г резината марганца и несколько капель П 1 дроперекиси изопропилбензола.И 120513 Предмет нзооретения Спосоо получения пара-нитрояцетофснона путем жидкофазного окисления пара-нитроэтилбснзола кислородом воздуха при атмосферном давлении и температуре порядка 135 в присутствии марганцевого катализатора, о т л и ч а о ец ий с я тем, что, с целью повышения выхода и улучшения условий проведения процесса, в качестве катализатора при)сетст Оастворнмое в окислесой среде соединение марганца, например, рсзинат, оснзоат илн олсат. Кок)иге по депак иаоб,)етепий и открьтий при Совете Министров СССР Редактор А. К. Ге)йкииа Гр. 5 ЕЕТипографии Комигетг по делам иаобретепй и открытий при Совеге )1 гипистров СССР Моска, Петровка, 4Колоеку нагрсвают извс до 135 и через нес пропускают воздух со скОростьО 3040 лчпс, ) греботенный оздмх н)Оп),скают чсрсз Охла)кдеему 0 )Слой лоук, где НО:десируотсЕ е;роЕукты, унОсн)ыс воздухоъ нз зон) рсеткц, с,сз 14 сс. содср)канис НЯ)а-нит 1)оацстофенона в реакционной массе составляет 49,5 о (анализ производится с помощью 2,4-диптроерсшлгидразшя ссовым сеособом).Из колоне;н Бы Гр 1)каеот 153 . рсакевон ноп массы, Я нз ловушки 11,5 г, нз которьх 8,5 я -- вода, остальное - пяра-нитроэтплбензол. Потери - 1,7 г.Реакциошую )лассу переносят в перегонную колбу, где от нее отгоняют в вакууе неокислившийся пара-нитроэтнлоензол - 81 а. Остаок закристя;лизовывается поссс Ох;аждення. После перекргста;сизяцгн нз метанола получают б 8 г пара-нитроацетофенона - бледно-желтые кристаллы с т. пл. 80. Выход - 90% от теоретического, конверсия пара-нитроэтилбепзоля за один проход - 46%.П р н м е р 2. В условиях, опн;:янных в примере 1, окислению подвергают 151 г пара-нитроэтплбснзола, содержагцсго 0,1 г бензоата марганца и несколько капель гидроперекиси нзопропилбензоля. Через 12 час. содержание пара-нитроацетофегона в реакционной массе составляет 48,0/о. В ловушке собирают 3,5 г пара-нитроэтилбснзола; потери - 1,5 г. При разгогке реакционной массы Ваделяют 72 г пара-нитроэтилбензола, Пс ле перскристаллизации остатка получают 72 г пара-нитроацетофенона. Выход - 89,5% от теоретического.П р и м с р 3. То же, что и в примере 2, но вместо бензоата марганца берут 0,12 г олеятя. 1 ерсз 14 час содержание пара-нитроацетофенона в, реакционной массе составляет 49,0%. Из реактора выгру)кают 149 г ре- акционной массы, от которой отгоняют 68 г неокислнвшсгося нитроэтилоезола. "1 истого пара-нитроацетофенона получают 73 г (90% от теоретиче,"кого).