Способ получения 1, 1-дибромтетрафторэтана

/24 1)4 С 07 С 19/О ВСЕСОЮЗНАЯ13 ;,;",:, 33 СИБЛМОТВИ ПИ Р Т ПАТЕНТУ циеиисполья при темй смеси,м, что,упрощениягенидаили броительно ого к рэтаномм с массов в кбмп) соот- Й ошениемаемого тооэта ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССС О.делАм изОБРетений и ОтнРы(72) франко Годзо, Никола Троянии Паоло Пиккарди (1 Т)(56) 01 цпага К., Веас 11 оп оЕ Тг 1 сЬ 1 о тт 1 т 1 цогоеТЬапе апйосЬег Р 1 цогосагЬопз ч 11 Ь А 1 цтч 1 п 1 цш На 1 Ые, 3,0 гр,. СЬеш.1978. ч.43, р.2745.Р 1 ссагй 1 Р., Модепа М Яаптгото Е, ТЬе регохЫе 1 п 1 ттатей АИЖоп оЕ 1,1-01 Ьгошотесгай 1 цотоетЬапе то ЕтЬу 1 епе, З.СЬеш.Яос., Рег 1 с.Ттапз.1, 1972, р.1146(54) (57) СПОСОБ ПОлуЧЕНИЯРОМТЕТРАФТОРЭТАНА изомериза1,2-дибромтетрафторэтана сзованием галогенида алюминипературе кипения реакционноо тли ч ающийс я тес целью повышения выхода итехнологии, в качестве галоалюминия используют хлоридмид алюминия в виде предваро приготовленного каталитичесплекса с 1,.-дибромтетрафтои 1.,2-дибромтетрайторэтановым соотношением компонентолексе 1: (2,3-. 27): (95-10ветственно и массовым соотнгалогенида алюминия и подвеизомеризации 1,2-дибромтетна 1; (185-510).Изобретение относится к способампоиучения 1,1-дибромтетрафторэтана, используемого в качестве полупродукта в синтезе пиретроидных препаратов,5Целью изобретения является повышение выхода и упрощение технологии,Изобретение иллюстрируется примерами 1-3. Сравнительные примеры1 О4 и 5 показывают необходимость предварительного взаимодействия галогенида алюминия с 1,1-дибромтетрафторэтаном для успешной реализации способа.15П р и м е р 1. В колбу объемом1 л с обратным холодильником, верхняя часть которого соединена с клапаном, подводящим Н 50,1, вводят вприведеном порядке следующие компо-ненты: 1 О г безводного А 1 Вг, 23 г1,1 - дибромтетрафторэтана, 95 г1,2-дибромтетрафторэтана 1 соотношение 12,3:9,5),25Идет спонтанная реакция, в результате которой через 5 мин достигается температура кипения смеси, Поокончании выделения тепла добавляют600 г 1,2-дибромтетрафторэтана,поддерживая смесь при температуре.кипения,Пробы извлекают из реакционнойсмеси и снимают их инфракрасныйспектр, Анализ этого спектра показы -вает, что .через, 20 мин полностью 35исчезает полоса на 9,9-10 мкм, характерная для 1,2-дибромтетрафторэтана, в то время как интенсивнаяполоса на 11 мкм, характерная для1,1-дибромтетрафторэтана, все еще фприсутствует,Таким образом в реакционный сосуд добавляют в две стадии 1200 г1,2-дибромтетрафторэтана в виде агре гата. Соотношение бромида алюминияи 1 составляет 1;185,,11 о окончании реак ии через 40 минсмесь охлаждают до 1 О С, промывао,ют 200 мл водного раствора 37-ного 50щелочного сульфита и отделяют органическую фазу. После дистилляцииорганической фазы . получают 1650 г1,1-дибромтетрафторэтана, обладаюцего точкой кипения 46 С, и не содержащего 1,2-дибромтетрафторэтана.Это эквивалентно выходу 867,П р и м е р 2, Применяют приборы и способ, описанный в примере 1,В колбу помещают 10 г безводногоА 1 Вг, 27 г 1,1-дибромтетрафторэтана, 105 г 1,2-дибромтетрафторэтана,Соотношение 1:2,7:10,5.По окончании выделения тепла водну стадию добавляют 5000 г 1,2 дибромтетрафторэтана в виде агрегата. Соотношение бромида алюминияи 1 составляет 1:510.Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 3 ч 15 мин (за этовремя 1,2-дибромтетрафторэтан полностью исчезает), и затем исследуютспособом, описанным в примере 1, врезультате получают 4385 г 1,1-дибромтетрафторэтана, Выход 85,67,П р и м е р 3. Процесс ведут,как в примерах 1 и 2, за исключением того, что пауза между стадиейприготовления каталитического комплекса и введением основной массы 11отсутствует, Используют реагенты вследующих суммарных количествах;3,5 г А 1 С 1, 50 г (1,1350 г) 11(соотношение хлорида алюминия и11 1:385 ), Обработку реакционнойсмеси ведут, как в примерах 1 и 2,Выход 1 87,4 .П р и м е р 4. Процесс ведут какв примере 1, но беэ предварительныхдобавок 1 (исключается стадия приготовления каталитического комплекса),В течение 3 ч реакция не наблюдаетсявыход 1 равен О.П р и м е р 5. Процесс ведут, какв примере 4, но используется 26 г(2 вес7 безводного А 1 В 1Реакционная смесь спустя 4 ч выдерживания при температуре кипенияне обнаруживает присутствия 1,1-диб-,ромтетрафторэтана.Спуся еще 10 ч выдерживания прикипении смесь обрабатывают, как впримере 2, и при помощи последующей отгонки органической фазы получают 520 г 1,1-Дибромтетрафторэтана с выходом 403,Как видно из примеров 1-3, способполучения 1,1-дибромтетрафторэтанапозволяет повысить выход на 45-477и упростить технологию процесса.