Способ получения 2 -5-(оксигексафторизопропил)-фуранов

.где Втил или гру ей эаимодейормулы фуран нем казанные энтоном в приализатора,я тем, чтода целевогоии процессаого катализую кислотуль/моль фурпроцесс ве ачения, сутствии о т л ис целью продуктав каатора ис- в количестанового дут при нтез тов,1п).бг,), он СУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬГПФ(71) Московский ордена Ленйна, ордена Октябрьской Революции и орденаФрудового Красного Знамени государственный университет им. М.В.Ломоносова(56) 1. Никишин Г.И, и др. Сифторсодеркащих фурановых спир(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-8СИГЕКСАФРОРИЗОПРОПИЛ)-ФУРАНОВфОРИ 7 ли где В имеет у с гексафтораце кислотного кат ч а ю щ и й с повышения выхои интенсификац честве кислотн пользуют хлорн ве 10 Ч мо производного и 30 60 оС,тле И - метил или группа (НИ - бН-),может быть применено для синтеза органических полупродуктов и, биологически активных веществ.Известен способ получения 2-В, 5- (оксигексафториэопропил)-Фуранов общей Формулы взаимодействием соответствующего 2-В фурана с гексафторацетоном в присутствии в качестве кислотного катализатора серной кислоты при 200 С в течение 8 ч. Выход 2-метил-(оксигексафториэопропил)-Фураиа составляет 40, а вы,ход 2"(1-этил-Ю-фурил) -5-(оксигексафторизопропил)-Фурана - 10.Недостатками известного способа .являются низкий выход целевого про-, дукта и большая длительность процесса Щ.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и сокращение длительности процесса.Указанная цель достигается тем, что согласно способу, заключающемуся во взаимодействии 2-В-фурана общей формулыгде й - имеет указанные значения, с гексафторацетоном в присутствии . кислотного катализатора, в качестве катализатора используют хлорную кислоту в количестве 104 -10 5 моль/моль фуранового производного и процесс ведут при 30-60 С.Использование больших количеств хлорной кислоты приводит к увеличению количества побочных продуктов и снижению выхода целевого продукта. уМеиьыение количества катализатораи пониение температуры реакции ниже 30 С снижает выход целевого .продукта и увеличивает время реакции, Повыаиие температуры процесса выва 60 С увеличивает осмоление и сни жает выход целевого продукта..П р и и е .р 1,. 41 г (0,5 моль) 2-метилфурана и О,ОЗ мл 30-ной хлорпой кислоты (10 ф моль/моль фурана) помещают в стеклянный реактор с пори- стым дном (объем 100 мл) и гаэоподводящей трубкой, Барботируют гексаВНИИПИ Заказ 8597/26 филиал ППП Патент", г.фторацетон (0,75 моль) в течение 1,5.ч при нагревании до 300 С,После промывки водой, осушки.и перегонки в вакууме реакционной смеси выделяют 112 г 2-метил-(оксигексафторизопропил) -Фурана с т.кипт 59-60 ( (18 мм рт,ст,); п 1,3782; д 4 1,4518, Выход 90.Найдено, : С 38,911 Н 2,691Г 45,31. 10 СВН Г(,Вычислено, : С 38,71; Н 2,42; Р 45,97.Спектр ПМР, , м.д.: 2,25 с., ЗН,5-СН 1 4,40 с., 1 Н, ОН; 6,00 д., 15 1 Ну 4 СН Су 744 = Зу 5 Гца бу 50 д. 1 Н, 3-СН С, Л)4 = 3,5 Гц.Внешний стандарт ТМС, раствори- тель СС 84 .Спектр ЯМР Р (относительно СГ) СООН): 28 с, (СР 9 ) . Масс-спектр. в/е: 248 М , 229ф (М -Р); 179 (М- СГ) ); 95 (С 6 Н 70 ),а 81 (СНОУ); 69 (СР); 53 (С 4 Н ) ) 43 (СИО+) .П Р и м е р 2.условия синтеза и выделение продукта аналогичны описанным в примере 1.Через 41 г(0,5 моль) 2-метилфурана и 0,03 мл 3-ной:хлорной кислоты (10 5 моль/моль Фурана) .барботируют в течение 1,5 ч гексафторацетон при нагревании до 60 фС. Выход 2-метил-(5-оксигексафторизопропил)- фурана 80.П р и м е р 3. Условия синтеза и аыделения продукта аналогичны описанным в примере 1. Через 81 г (0,5 моль) 1,1-дифурилэтана и 0,03 мл 30-ной хлорной кислоты (10 ф моль/ моль фурана) барботируют в течение 1,5 ч при нагревании до 30 С гексаб 40 фторацетон,Выделяют 57,5 г (выход 35) 2-(1- этил,-.фурил)-5-(окси-гексафториэо" пропил)-фурана с т.кип. 129 С(16 мм рт.ст.)у п 7 1,4340 у д 4 13770 а 45 Найдено, : С 47,661 Н 3,08; Р 34,65,С(З Н(0 ОГ 6.Вычислено, л С 47,56 И 3,041Р 34,75. 50 П р и м е р 4. Условия синтеза и выделение продукта аналогичны описанным в примере 1, Через 81 г (0,5 моль) 1,1-дифурилэтана и 0 03 мл 3-ной хлорной кислоты (10 моль/моль Фу Рана) барботируют в течение 1,5 ч при нагревании до 60 фС гексафторацетон, Выделяют 46 г (выход 28) 2-(1-зтилфурил)-5-(оксигексафториэопропил)-фурана.Применение предлагаемого способа позволяет повысить выход целевого продукта более чем в 2 раза и сократить время реакции до 1,5-2 ч.Тираж 418ужгород, ул