Способ получения кристаллического алюмофосфата

(71) Юнион Карбид Корпорейшн (118)(72) Степен Томас Вильсон, БрентМейтак Лок и Эдит Мари Фланиген 018)(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО АЛЮГ 10 ФОСФАТА(57) Изобретение относится к технологии получения алюмофосфатов. Цельизобретения - придание продуктусвойств молекулярных сит. Гидратированная окись алюминия взаимодействует в замкнутом объеме с фосфорнойкислотой при 100-300 С в присутствииорганического реагента, выбранногоиз группы, содержащей гидроокись тетрапропиламмония, гидроокись тетраэтиламмония, трипропиламин, триэтиламин, триэтаноламин, пиперидин, цикдукта отделяюттабл. омывают. техноло Изобретение отии получения алюайти применениеогии.Цель изобретен сит ов и можетской техноо с ение алюствами Пр А 1.РО,-5иготовлен ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ П 1 НТ СССР мофосфата, обладающегомолекулярных сит. логексиламин, 2-метилпиридин, Г 1,Г 1- диметилбензиламин, 11,И-диэтилэтанол/ амин, дициклогексиламин, Г 1, 11 -диметилэтаноламин, холин, Г 1,Г 1 -диметилпиперазин, 1,4"диазабицикло-(2,2,2) октан, Г 1-метилдиэтаноламин, Г 1-метилэтаноламин, И-метилпиперидин, 3-метиппиперидин, Г 1-метилциклогексиламин, З-метилпиридин, хинолин и Г 1,Н -диметил,4-диазабицикло(2,2,2)октан дигидроксид, тетраметиламмоний гидроксид, тетрабутиламмоний гидроксид, тетрапентиламмоний гидроксид, ди-(н-бутил)амин, неопентиламин, ди-(н-пентил)амин, изопропиламин, -бутиламин, этипендиамин и 2-имидазолидон, алкиламин, у которого алкильная половина содержит от 2 до 7 атомов углерода, и полимерную четвертичную соль аммония (С.НзГ 1) (ОН) Где х - величина, равная по меньшей мере 2. Органический реагент берут в количестве 0,2-2,0 моль на 1,0 моль окиси алюминия. Полученный осадок 2Реакционная смесь приготовлена путем соединения 46,1 г 857-ной ортофосфорной кислоты (НРО) и 100,0 г воды, к которой добавлены 27,5 г гид ратированной окиси алюминия (псевдобемитная фаза 74,2 мас. А 10 з, 25,8 мас,7. Н О) и перемешивют до го могенного состояния. К этой смеси добавлены 176,8 г водного раствора 23 мас.7. гидроокиси тетрапропиламмо 1461371 2013,46 1, что видно и по адсорбцииНО, кинетическим диаметром 2,65 А,и низкой адсорбции О.при низкихпарциальных давлениях, кинетическимадиаметром 3,46 А,П р и м е р .57. Адсорбционныесвойства А 1 Р 0-14, полученного в примере 36 Ь, определены с помощью стандартного гравиметрического адсорбционного аппарата МакБэйна-Бакра. Наобразце активированном при 350 С, получены следующие данные (табл. 14).Размер пор подвергнутого прокалкепродукта составляет 3 3,64 А и 4,3 А 15что видо по адсорбции Ы, кинетическим диаметром 3,64 А, и йо ничтожнойадсорбции н-гексана, кинетическимдиаметром 4,3 А.П р и м е р 58. Адсорбционныесвойства А 1 Р 0-8, полученного аналогично примеру 26, определены с помощью стандартного гравиметрическогоадсорбционного аппарата Мак-Бэйна-Бакра. На образце, активированном при 25350 ф 6; получены следующие данные(табл. 15),Размер пор подвергнутого прокалкепродукта превышает 6,2 А 1 что виднопо адсорбции неопентана кинетическим 30диаметром 6,2 А.П р и м е р 59. Адсорбционныесвойства А 1 Р 0-31, полученного аналогично примеру 50 Ь, за исключениемтого, что продукт прокаливают до600 С, определены с помощью стандарт.ного гравиметрического адсорбционного аппарата Мак-Бэйн-Бакра,Данные, представленные в табл. 16,получены на образце, активированномпри 3504Размер пор превышает 6,2 1, чтовидно по адсорбции неопентана.П р и м е р 60, Часть кристал-лического продукта А 1 РОиз примера 29 подвергают прокалке в воздухе от 200 до 500 С в течение не менее 1 ч с последующим нагреваниемпри 500 С в течение 2 ч.Адсорбционные свойства определенына этом подвергнутом прокалке продукте с помощью стандартного гравиметрического адсорбционного аппарата, Мак-Бэйн-Бакра. Следующие данные были получены на обрацзе, активированном при 350 С (табл. 17),Размер под подвергнутого йрокалкепродукта выше 6,0 А и менее 6,2 А,что видно по адсорбции циклогексана,кинетическим диаметром 6,0 А и ничтожной адсорбции неопентана, кинетическим диаметром 6,2 А.П р и м е р 61. Адсорбционныесвойства А 1 РО, полученной в примере 43 определены с помощью стан-,дартного гравиметрического адсорбционного аппарата Мак-Бзйн-Бакра. Следующие данные получены на образце,активированном при 350 С (табл. 18)Размер пор подвергнутого проколкепродукта составляет 4,3 А и 50 А,что видно по адсорбции н-бутана инезначительной адсорбции изо-бутанапри низком парциальном давлении,Алюмофосфатные композиции оказались сильно гидрофильньми. Все разновидности продемонстрировали предпочтительную адсорбцию воды по сравнению с обычными углеводородными молекулами (парафины, олефииы и бензоидные ароматические соединения, например, бензол, ксилолы и кумол). Таким образом, предлагаемые алюмофосфаты как группа являются полезнымив качестве осушителей в таких процессах адсорбционного разделенияочистки, как сушка природного газа,сушка крекинг-газа. Вода также преимущественно адсорбируется по сравнению с, такназываемыми, постоянными газами, например углекислый газ,азот, кислород и водород. Алюмофосфаты, следовательно, наиболее применимы для сушки водородных потоков изпечи риформинга и при сушке кислоро-да, азота или воздуха перед ожижением, В этом отношении адсорбционныесвойства предусмотренных в изобретении алюмофосфатов кажутся вполне аналогичными со свойствами алюмосиликатных цеолитов с низким содержани ем двуокиси кремния, несмотря на то,что она демонстрирует неионообменноесвойство,цсорбционные свойства предлагае"мых А 1 РО-и композиций иллюстрируются данными, приведенными в табл. 19и 20.Статистическая сушка влажного воздуха производится при комнатной температуреДля иллюстрации гидрофильногохарактера А 1 РО-и композиций в контакте с водным органическим раствором обезвоженные образцы соединенийА 1 РО и известного сравнительногоадсорбента (каждый весом 05 г) по71 22 пиленового амина и 12,1 г уксусной кислоты. Образованную таким образом смесь тщательно растирают до образования однородной массы и закупоривают в реактор из нержавеющей стали с футеровкой из политетрафторэтилена. Получен следующий состав реакционной смеси на основе молярных окисных отношений: 2,0 н-РгИН: А 1,0 з . Р 0 : СН,СООН ; 40 Н,О.Помещенный в герметизированный в реакторе состав нагревают в течение 168 ч до 150 С, а твердые частицы продукта реакции извлекают методом центрифугирования. Химический анализ части конечного продукта реакции (после промывки водой и высушивания) дает следующие результаты, мас.Е: углерод 8,0; азот 1,5; А 1 Оз 38,2; Р 0- 45,9 и потери при сгорании при 1000 С 21,6,Этот анализ соответствует следую. щему химическому составу продукта: 0,16 н-Рг ИН : А 1 0 : Р О : 0,9 Н О. Формула изо 6 ретения Способ получения кристаллического алюмофосфата, включающий взаимодействие гидратированной окиси алюминия с фосфорной кислотой при 100-300 С с последующим отделением осадка продук та и его промывкой, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью придания продукту свойств молекулярных сит, взаимодействие в замкнутом объеме ведут в.присутствии органического реагента, выбранного из группы, содержащей гидроокись тетрапропилам мония, гидроокись тетраэтиламмония, трипропиламин, триэтипамин, пиперидин, циклогексипамин, 2-метилпиридин И,И -диметилбензиламин, И,И-диэтип/ этаноламин, дициклогексиламин, И,И - диметилэтаноламин, холин, И,Р-диметилпиперазин, 1,4-диазабицикло (2,2,2)октан, И-метилдиэтаноламин, И-метилзтаноламин, И-метилпиперидин, З-метиппиперидин, И-метилциклогексиламин, .З-метилпиридин, хинолик и И, И -диме тил, 4-диаэ абицикло (2, 2, 2) октан дигндроксид, тетраметиламмоний гидроксид, тетрабутиламмоний гидроксиц, тетралентиламмоний гидроксид, ди-(н-бутил)амин, неопентипамин, ди-(н-пентил)амин, изопропиламик, С-бутиламин, этипендиамин и 2-имидазолидон, алкипамин, у которо" го алкильная половина сЬдержит от 21 14613мещают в 2 г раствора 4 об.% НзО и96 об. . 2-бутанона при окружающейкомнатной температуре и подвергаютумеренному перемешиванию в течение2 ч. После этого оставшийся раствори адсорбент исследуют на содержаниеводы. Результаты приведены в табл. 20.Данные А 1 РО-и композиции демонстрируют новые признаки поверхностной селективности, которые делают ихполезными в качестве катализаторовили носителей катализатора в рядереакций конверсии углеводородов иокислительного сгорания.П р и м е р 62. ПриготовлениеА 1 Р 04 -5.Реагирующую смесь готовят путем, смевпжания 23,1 г 85 -ной НРО с44,0 г воды, в полученную таким образом смесь добавляют 13,7 г гидратированной окиси. алюминия (псевдобемитовая фаза 74,2 мас.А 103 и25,8 мас. . НО), а затем тщательноперемешивают до момента образованияоднородной смеси, Затем к этой смесидобавляют 21,8 г водного раствора23 -ной (по весу) тетрапропиповойгидроокиси аммония (ТРАОН), полученную таким образом смесь тщательноперемешивают до образования однородной массы, В результате этого полу-чен следующий состав конечной реакционной смеси на основе молярных окисных соотношений; 0,1 (ТРА) ОА 103 , Р Оу , 40 НО,Полученную таким образом реакци-;онную смесь помещают и герметически,закупоривают в емкость высокого дав-,ления из нержавеющей стали и нагре-:вают до 150 С в течение 24 ч при со-ответствующем давлении газа. Твердыйпродукт реакции извлекают путем фильтрации, промывки водой и последующего высушивжия на воздухе при комнатной температуре. В результате рентгеновского анализа установлено, чтоконечный продукт реакции состоит изА 1 РОвместе с кристаллическимипримесями, которые включают метавари эит и А 1 РО-тридимит.П р и м е р 63. ПриготовлениеА 1 Р 04-39.27,2 г псевдобемита (75,1 мас.йА 1 03 и 24,9 мас.НО) смешивают сраствором из 46,2 г 85%-ной НРО 4и 46,2 г воды, а затем добавляют кв полученную смесь 40,5 г ди-и-про23 1461371 24двух до семи атомов углерода, и по- равная по меньшей мере 2, взятого влимерную четвертичную соль аммония количестве 0,2"2,0 моль на 1 моль150 Готовая реакционная смесь содержит 50 НО.9 Готовая реакционная смесь содержит 0,5 ДАВСО. Пиперидин2-МетилпиридинЦикло гек силамин 3-Метилпиридин4-Метилпиридин Время Темпера- реакции, тура, фсч26 25 1461371 Та блица 2 Пример Температура, С Используемое органическое вещество (К) Время выравнивания, ч 24 25 (и-СН) ИОН26 (п-С,1 Н ) БН 150 72 150 27 (и-СИ ) пН 24 150 Для промывки твердого продукта используетсянебольшое количество ацетона.1 Та блица 3 Время Температуреакции, ра реакоч ции, С Пример 30 (1-СзН) БН 24 200 31 (С Н ) (и-СИ)БН32 (и-СН) ЯН33 (и-С Н ) НН 24 200 48 200 24 200 Та блица 4 Пример 168 200 41 Циклогексиламин42 Пиперидин 168 200 Таблица 5 Состав реакционной смеси Время Температуварки, ра, СоК А 10. РО НО ч 150 94 ТриметиламинСН )з М) 150 166 1,4-Диметилпиперазин(СНН ) 1 1 200 168 40 200 168 40 1 1 Используемое органическоевещество Пирролидин СН ) . НН) 3-(ди-и-бутиламино)пропиламин (С Н Н) 1 1 1 1 Времяреакции,ч 1 50 1 50 Температура реакции, фС, Адсорбат,авле о 3 О,12 4 17 2 102 5,5 пен 3 24 4,Н 2,6 Т ица Адсорбат Кинетический Давление, Темпера- Адсорбциядиаметр, 1 торр тура, С мас,Х 3,46-183 7,24 23 7 э 7 4,3 н-Гексан 0,2 22 101 5,0 Изобутан Неопентан 0;3 23 308 6,2 110 24,9 22 4,6 2,65 27,8 18 2,65 НО Та блица 13 Кинетический Давление, ТемпераОдиаметр, А торр тура, С Адсорбат 3,46, Образец Цеолит 4 А 60 18 Цеолит 5 А 16 54 СиликагельА 1 Р 04-5А 1 РО 4 -8А 1 Р 04-8А 1 Р 04 11 18 16 56 21 60 61 5,5 н-БутанИэобутанНеопентан Процент влажности Начальная Конечная Та блица 17 Темпера- Адсорбция,тура, С мас.7. Та блица 180 04 -20 1 РО 4-28 1 Р 04 А 1 РО А 1 РО 4-1 А 1 Р 04-3 4 а 20 сорбент Процентудаленияводы из центф тво А 1 РО 8 Силикагел 28 ф Процент относительноой теоретической произв Патент США У 4061724 ур ф. симал льности А 1 Р 04-8А 1 РО -11А 1 РО -144А 1 Р 04-16А 1 РО 4-17А 1 Р 04-20Цеолит НаТ Продолжение табл.1 9з 1461 ния (ГТПА), смесь перемешивают до гомогенного состояния, Состав конечной реакционной смеси в молярных соотношениях окислов следующий:0,5 (ТПА)0: А 10 з 1 Р О 73 Н О где ТПА - тетрапропиламмоний.Реакционную смесь помещают в сосуд, работающий под давлением, ив нержавеющей стали, облицованный политетрафторэтиленом, и нагревают в пеочи при 150 С при автогенном давлении в течение 43 ч. Твердый продукт реакции вьщеляют путем фильтрации, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре.П р и м е р 2. Приготовление А 1 РО. Реакционную смесь готовят путем соединения 23,1 г 85%-ной НРО и 44,0 г воды, к которым добавляют 13,7 г. гидратированной окиси алюминия, использованной в примере 1 и перемешивают до гомогенного состо" яния. К этой смеси добавляют 35,1 г водного раствора 58 -ной ГТПА, смесь перемешивают до гомогенного состояния. Состав полученной реакционнойсмеси в молярйом соотношении окис лов следующий: 0,5 (ТПА)0А 1 Оз ф:РО : 40 НО.Реакционную смесь помещают в сосуд, .работающий под давлением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри политетрафторэтиленом, и подоогревают в печи при 150 С при автогенном давлении в течение 65 ч. Твердый продукт реакции выделяют путем фильтрации, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре. Часть твердых частиц подвергнута рентгеновскому и химическому анализам.Химический анализ, мас. : С 7,5;Н 0,67; А 10 34,2 РО 46,5; потери на озоление при 1000 фС в течение 4 ч 17,7, что дает следующий состав про+ дукта в молярных соотношения окислов0,08 (ТПА) О х 1,00 А 1 О:0,98 Р,О- . 1,3 ИО,П р и м е р 3. ПриготовлениеА 1 Р 0-5.Реакционную смесь готовят путеМ соединения 46,1 г 85 .-ной НРО и 118,6 г воды, к которым добавляют 275 г псевдобемитной фазы 74,2 мас. А 10 д 25,8 мас,КО) и тщательноперемешивают до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют 29,2 гтрипропиламина (РхзК) и смесь пере 371мешивают до гомогенного состояния.Полученная смесь имеет следующий состав в виде молярных соотношенийокислов: 1,0 Гг Б : А 1 дО . Р О.40 НОРеакционную смесь помещают в сосуд, работающий под давлением, облицованный политетрафторэтиленом,и 10 нагревают в печи при 150 С при автогенном давлении в течение 70 ч.Твердый продукт реакции выделяютпутем фильтрации, промывают водойи высушивают на воздухе при комнат ной температуре.Химический анализ, мас. : С 5,7;И 0,72; А 10 з 34,0; Р О; 48,1; потери на озоление 16,4, что соответст.вует следующему составу продукта в 20 виде мольных отношений окислов:0,16 Ргз 21: 1,00 А 1 Оз1,02 Р О-1,5 НО.П р и м е р 4. ПриготовлениеА 1 Р 0-5.25 Реакционную смесь готовят путемсоединения 46,1 г 85%-ной НРО и. 119,2 г воды, к которым добавляют27,5 г гидратированной окиси алюминия (74,2 мас.А 1 О, 25,8 мас,% 30 НО) и перемешивают до гомогенногосостояния. К этой смеси добавляют30,4 г триэтиламина (ЕеИ) и этусмесь снова перемешивают до гомогенного состояния. Состав полученной ЗБ реакционной смеси в виде молярныхсоотношений окислов следующий;1,5 ЕезВ : А 1 0 : Р 0: 40 Н О.Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под дав О лением, из нержавеющей стали, облицованный политетрафторэтиленом, инагревают в печи при 200 С при автогенном давлении в течение 27 ч. Твер.дый продукт реакции выделяют путемфильтрации, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре.Химический анализ, мас.%: С 4,8;И 0,971 А 10 35,31 РО,7; по терн на озоление 13,6, что соответствует следующему составу в виде молярных соотношений окислов: 0,19 ЕСИ ф1,00 А 10, 1,01 РдО- . 1,1 НО.П р и м е р ы 5-23. Приготовле ние А 1 Р 04-5,Повторена технология, аналогичнаятехнологии примера 3, но время и температура реакции взяты согласнотабл. 1, Состав такой каждой конечной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий: 1,О К: А 1 еО:РеО. . 40 10, где К из табл.Часть твердого продукта каждойреакции подвергнута рентгеновскомуисследованию и в каждом случае наблюдается фаза, характеризуемая диффракционной рентгенограммой ДебаяШеррера, по существу одинаковой с 1 Офазой А 1 РОв примере 1, одна илив .смеси с другими продуктами,П р и м е р 24. ПриготовлениеА 1 Р 04 8Реакционную смесь готовят путем 5соединения 8,9 г 85 .-ной НРО и6 г воды и перемешивают до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют27,2 г водного раствора 37 -ной гидроокиси тетрабутиламмония (ГОТБА) и 202,0 г воды, смесь перемешивают до,гомогенного состояния. Состав полученной реакционной смеси в молярныхсоотношениях окислов следующий:0,5 (ТБА)еО: А 10 р . Р 0 . 52 Н О. 25Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под давлением, иэ нержавеющей стали, облицованный изнутри инертным пластичес,ким материалом, и нагревают в печи 30при 150 С при автогенном давлении втечение 145 ч. Твердый реакционныйпродукт выделяют путем фильтрации,промывают водой, высушивают на воздухе при 115 С,Химический анализ, мас, : С 0,2;Н 0,05 А 1 еО 34,7 РОг 46,6; потерь на озоление 18,4, что соответствует продукту со следующим соста.- вом в виде молярных соотношений окислов: 1,00 А 1 еО . 0,97 РеО- .; 3,00 й,О.П р и м е р ы 25-27. Приготовление А 1 Р 0-8.Осуществлена процедура, аналогичная примеру 24, за исключением, параметров, указанных в табл. 2. Составкаждой конечной реакционной смесив виде молярных соотношений окисловследующий: 1,0 к: А 1 еОэРеО40 НЕО, где К из табл. 1Разновидности А 1 РОпредставляют собой кристаллический металлофосфат, чья характерная каркасная структура имеет химический состав, выраженный в виде молярных,соотношенийокислов: А 10 э . 1,00,2 Р О.П р и м е р 28ПриготовлениеА 1 Р 0-9. Реакционную смесь готовят путем соединения 27,6 г 85 -ной НРО и 36,0 г воды, к которой добавляют 16,5 г гидратированной окиси алюминия (псевдобемитная фаза 74,2 мас,А 10, 25,8 мас. , НО) и перемешивают до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют 13,5 г ДАВСО, растворенные в 24,0 г воды, затем 11,7 г воды и смесь перемешивают до гомогенного состояния. Состав полученнойреакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий: 1,0 ДАВСО: А 10 . Ре 0- . 40 Н О.Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под дав". лением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри инертным пластическим материалом, и нагревают в печи при 200 С в течение 336 ч при автоогенном давлении, Твердый продукт реакции выделяют и промывают с помощью повторного центрифугирования с водой и высушивают на воздухе при 110 С. Часть твердых частиц подвергают рентгеновскому и химическому акали:. зу.Химический анализ, мас.С 10,6; А 10 э 3,9; РеО,5; потери на озоление 19,0, что соответствует составу продукта с молярным соотношением окислов: 0,46 ДАВСО ; 1,00 А 1 еО1,03 РО- . 0,44 НеО.П р и м е р 29. Изготовление А 1 РОу -11.Реакционную смесь готовят путем соединения 46,0 г 85 -ной НРО и 119,2 г воды, к которым добавляют 27,5 г той же самой.гидратированной окиси алюминия, что и в примере 1, и перемешивают до гомогенного состояния. К полученной смеси добавляют 20,3 г ди-(н-пропил)амина (РгИН) и эту смесь. перемешивают до гомогенно. го состояния. Состав полученной конечной реакционной смеси отвечает следующему виду в молярных соотноше ниях: 1,0 РгИН М А 1 еОэ . РО- .40 Н О.Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри политетрафторэтиле. ном, и нагревают в печи при 200 Со при автогенном давлении в течение 24 ч. Твердый продукт реакции выделя.- ют путем фильтрации, проьывают водой и высушивают на воздухе при комнат 7 14ной температуре. Химический анализтвердых частиц, полученных в результате реакции, С 5,1; Б 1,00; А 1037,6; РО 51,6; потери на озоление 10,4; что соответствует в молярных соотношениях окислов продуктуследующего состава: 0,19 РгБН". 1,00 А 1 Оз . 0,98 РО- . 0,48 Н О.П р и м е р ы 30-33, Приготовление А 1 Р 04-11,Повторена процедура, аналогичнаяпримеру 29, за исключением параметров, укаэанных в табл. 3. Состав каждой готовой реакционной смеси в молярньас соотношениях окислов следующий: 1,0 к е А 1 уОр РО . 40 НО.Твердый продукт каждой реакции,содержит в каждом случае фазу, характеризуемую дифракционной рентгенограммой Дебая-Шеррера по существуодинаковой с рентгенограммой непрокаленного продукта из примера 29.Разновидности А 1 Р 04-11 представляют собой кристаллический металло-.фосфат чья характерная каркаснаяструктура имеет химический состав,выраженный в виде молярных соотношений окиалов: А 10 . 1,00,2 РО,П р и м е р 34. ПриготовлениеА 1 Р 04-12.Реакционную смесь готовят путемсоединения 46,0 г 85%-ной НРО и119,2 г воды, к которым,.добавляют27,5 г той же самой гидратированнойокиси алюминия, что и в примере 1(псевдобемитная фаза, 74,2 мас.%А 1 гО, 25,8 мас.% НО), и перемешивают смесь до гомогенного состояния.К этой смеси добавляют 6,0 г этилендиамина (СНМ), смесь перемешиваютдо гоиогенного состояния. Состав конечной реакционной смеси в виде молярных соотношеню.окислов следующий: 0,5 С Н Н: А 10 . РОр .40 Н О.Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри политетрафторзтилеоном, и нагревают в печи при 200 Спри автогенном давлении в течение24 ч. Твердый продукт реакции выделяют путем фильтрации, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной, температуре.Химический анализ, мас,%: С 4,3;Я 4,3; А 1 О 35,0; Р 0. 49,5; потерина озоление 15,4, что соответствует613 1 8 составу продукта в виде молярных со" отношений окислов: 0,52 СНН1,00 А 1 О . 1,02 Р О . 0,75 НО.П р и м е р 35. Приготовление А 1 РО -12.Реакционную смесь готовят путем соединения 76,8 г 85%-ной НР 04 и 183,7 г воды, к которым добавляют 45,8 г гидратированной окиси алюминия и перемешивают до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют 28,7 г 2-имидазолидона СН НН)СО), растворенные в 75 г НО,.перемешивают смесь до гомогенного состояния. Состав конечной реакционной смеси в 1 О виде молярных соотношений окислов следующий: СНЕГИН СО: А 1 0: РО 350 Н О,Реакционную смесь помещают в сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, облицованный из 20 нутри нейтральной футеровкой, и нагревают в печи при 200 С при автоген"о 26 ном давлении в течение 169 ч. Твердый продукт реакции выделяют путемфильтрации, промывают водой и высушивают на воздухе при 110 С. Химический анализ:, мас.%: С 5,2;Ю 6,2; А 10 33,2; РО,3; потери на озоление 18,1, что соответствует составу продукта, выраженному в виде молярных соотношений окислов следующим образом: 0,68 (СН НН) СОА 10 з . 1,04 Р 04- . 0,97 НО.Вышеуказанным продуктом оказывается А 1 РО, характеризуемый дифракционной рентгенограммой ДебаяШеррера, по существу идентичной рентгенограмме из примера 34,П р и м е р 36. Приготовление А 1 РО -14. Реакционную смесь готовят путем.соединения 57,7 г 85%-ной НРО и4 В 100 г воды, к которым добавляют34,4 г гидратированной окиси алюминия (74,2 мас.% А 10 у, 25,8 мас.%НО) и перемешивают до гомогенногосостояния. К этой смеси добавляют18,3 г третичного бутиламина (третичный ВцБН) и затем 49,1 г воды,смесь перемешивают до гомогенногбсостояния. Состав полученной реакционной смеси в виде молярных соотношеВВ ний окислов выражен следующим,образом: 1,0 третичный ВпНН: А 10Р Оу ф 40 НяО,Реакционную смесь помещают в сосуд, работающий под давлением, иэ9 146нержавеющей стали, снабженный инертной пластической облицовкой, и нагревают в печи при 150 С при автогенномдавлении в течение 96 ч. Твердыйпродукт реакции выделяют путем фильтрации, промывают водой и высушиваютона воздухе при 110 С.Химический анализ, мас. : С 7,2;Я 2,6; А 10 34,3; РОу 47,7; потерина озоление 17,5; что соответствуетследующему составу продукта в видемолярных соотношений окислов: 0,49третичный ВцИН : 1,00 А 10 зФ 100 РдО- . 0,91 Н О.П р и м е р 37. ПриготовлениеА 1 РО,-14.Реакционную смесь готовят путемсоединения 46,1 г 85%-ной НРО и119,2 г воды, к которым добавляют27,5 г той же самой гидратированнойокиси алюминия, что и в примере 24,и перемешивают до гомогенного состоянияК этой смеси добавляют 11,8 г1изо-пропиламина (-Рта) и смесьперемешивают до гомогенного состояния. Состав конечной реакционнойсмеси в виде молярных соотношенийокислов имеет следующий вид:1,0 з.-РгМН . А 10 з . РО- . 40 НО.Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под дав.лением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри инертным пластическим материалом (политетрафторэтилефном), и нагревают в печи при 200 Спри автогенном давлении в течение24 ч. Твердый продукт реакции выделяют путем Фильтрации, промывают водой и высушивают на воздухе нри комнатной температуре,Химический анализ, мас.%: С 6,0;Б 2,4; А 10 з 34,8; РО,6; потери на озоление 16,1; что соответствует продукту, имеющему следующийсостав в виде молярных соотношенийокислов: 0,49 д-РгИН . 1,00 А 1 Оз ф2 1 00 РОу , 1 03 НО,П р и м е р 38. ПриготовлениеА 1 РО.а) Реакционную смесь готовят путем соединения 57,7 г 85%-ной НРОи 69,6 г воды, к которым добавляют34,4 г гидратированной окиси.алюминия (псевдобемитная Фаза, 74,2 масЛ(СН Ы), растворенного в 50,4 г воды,13711 О затем 29,1 воды и полученную смесьперемешивают до гомогенного состояния. Состав полученной реакционной5смеси в молярных соотношениях окислов имеет следующий вид: 1,0 С,Н И:А 10 э, РО . 40 НО,Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под дав 10 лением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри инертным пластическим материалом, и нагревают в печипри 150 С при автогенном давлении втечение 48 ч, Твердый продукт реак 15 ции выделяют путем фильтрации, промывают водой и высушивают на воздухепри 110 С.Химический анализ, мас. .: С 7,7;М 1,33; А 1 Оз 32,4;.Р 0. 43,4; поте 20 ри на озоление 24,1; что соответствует составу продукта с молярным соотношением окислов: 0,28 СНвИ1,00 А 1 0. 0,96 РО : 2,45 Н О.Ь) Аналогично, но соотношение хи 25 нуклидина уменьшено на 50 . и смесьнагревают при 209 С в течение 24 ч,получают А 1 РО -16. В виде примесиприсутствует также небольшое количество А 1 Р 0-17.ЗС ,с) Процедуру и состав геля изпримера 38 а повторяют, зя исключением того, что реакционную смесь нагревают в течение 16 ч. Часть твер,дых частиц подвергают рентгеновско 35 му анализу. укязянныи продукт определен как А 1 РОпо дифракционнойрентгенограмме Дебая-Шеррера, по существу идентичной с рентгенограммойиз примера 38 а.40 , С 1) Часть твердого кристаллического продукта, полученного выше, прокаливают в воздухе при температуре от200 до 500 С в течение 1 ч и затемприблизительно при 500 С в течение45 2 ч. Подвергнутый прокалке продуктимеет дифракционную рентгенограммуДебая-Шеррера, практически идентичной с рентгенограммой из примера 38 с.П р и м е р 39, Приготовление50 А 1 Р 04а) Реакционную смесь готовят путем соединения 56,7 г 85 -ной НзРОи 69,6 г воды, к которым добавляют34,4 г гидратированной окиси алюми 55 ния (псевдобемитная фаза 74,2 мас.ХА 10, 35,8 мас,% Н 0) и перемешива.-.ют до гомогенного состояния. К этойсмеси добавляют 27,8 г хьнуклидина5 1 О 15 20 25 30 35 45 50 55 затем 29,1 г воды и смесь перемешивают до гомогенного состояния. Состав конечной реакционной смеси в виде малярных соотношений окислов следующий: 1,0 СНцИ: А 1 Оз: РОк 3 ; 40 Н,О.Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри инертным пластическим материалом (политетрафторэтиленом), и нагревают в печи при 200 С при автогенном давлении в. течение 96 чТвердый продукт реакции вьде-ляют и промывают путем повторного центрифугирования водой и высушивают на воздухе при 110 С.Химический анализ,мас.%: С 12,4; И 2,2; А 1032,5; РО 45,9; потери на озоление 21,4; что соответствует следующему составу продукта в виде молярных соотношений окислов: 0,46 СгНцЯ: 1,00 А 10 , 0,99 Р Ор.0,87 Н О.Ь) .Часть твердого кристаллического продукта, полученного после продолжения дегидрирования упомянутой реакционной смеси до, 168 ч, демонст" рирует дифракционную рентгенограмму Дебая-Шеррера, идентичную для продукта из примера 39 а.с) Часть продукта из примера 39 Ь подверпнута прокаливанию в воздухе приблизительно при 550 С в течение 2 ч.П р и м е р 40. Приготовление А 1 Р 0-17.Реакционную смесь готовят путем соединения 115,3 г 85%-ной НРО и 256 г воды, к которым добавляют 68,7 г гидратированной окиси алюминия (псевдобемитная фаза, 74,2 мас.А 10 з, 25,8 мас.Н О) и перемешива-ют до гомогенного состояния, К этой смеси добавляют 43,6 г неопентиламина (СЕ 1, Ы) и затем 44,1 г воды, смесь1 еперемешивают до гомогенного состояния. Состав конечной реакционной смеси в виде молярных соотношенийокислов следующий: 1,0 СНРА 10 з . РОу . 40 Н О.Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри инертным пластическим материалом (политетрафторэтиленом), и нагревают в печи при 150 дС при автогенном давлении в течение 168 ч. Твердый продукт реакции выделяют и промывают путем повторного центрифугирования водой и высушивают на воздухе при 110 С.Химический анализ, мас.Еф С 9,9; М 2,5; А 10 з 32,6; Р 0 44,2; поте" ри на озоление 21,8; что соответствует следующему составу продукта в виде молярных соотношений окислов;0,52 СН,В; 1,00 А 1 0 . 0,97 Р О е1,28 НО.П р и м е р ы 41 и 42. Приготовление А 1 Р 0-17. Процедуру, аналогичную примеру 39, повторяют,. за исключением параметров, указанных в табл. 4. Состав каждой конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий: 1,0 К : А 10 , Р 040 Н О, где К из табл, 4. Часть твердого продукта из каждой реакции подвергают рентгеновскому исследованию и в каждом случае наблюдают фазу, характеризуемую наличием диффракционной рентгенограммы ДебаяШеррера, практически аналогичной реи"тгенограмме продукта из примера 39 а. П р и м е р 43. Приготовление А 1 РОе.Реакционную смесь готовят путем соединения 46,1 г 85 -ной НзРО и 53,8 г воды, к которым добавляют 27,5 г псевдобемитной фазы ( 74,2 мас,А 10 з, 25,8 мас.НО), и перемешивают до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют водный раствор, приготовленный путем соеди"кения 6,5 г 373 НС 1 и 98,0 г 40% 40 гидроокиси тетраэтиламмония (ГОТЭА), и смесь перемешивают до гомогенного состояния. Состав конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий: 0,33 НС 10,67 (ТЭА)дО: А 1 уОз . РдОр . 40 НО.Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под давлением, иэ нержавеющей стали, облицованный изнутри инертным пластическим материалом (политетрафторэтиле.-. ном), и нагревают в печи при 150 С при автогенном давлении в течение 336 ч. Твердый продукт реакции выделяют путем фильтрации, промывают водой и высушивают на воздухе йри комнатной температуре.Химический анализ, мас. : С 8,9; Н 1, 28; АХ ОЗ 33,5; Р 038, 9; по 1461371 1450 тери на озоление 26,4; что отвечаетследующему составу продукта в видемолярных соотношений окислов: 0,14(ТЭА)а О1 0 А 1 аОз , 0 83 Р ОрО 9 Н О.П р и м е р 44. ПриготовлениеА 1 РО -20.а) Реакционную смесь готовят путем смешения 23,1 г 85%-ной НзРО 4 и34,6 г воды, к которым добавляют13,8 г гидратированной окиси алюминия и перемешивают до.гомогеиногосостояния,К этой смеси добавляют 36,2 г пентагидрата гидроокиси тетраметиламмония (ГОТМА 5 НО), растворенного в50 г воды, и смесь перемешивают догомогенного состояния. Состав конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий;0,5 (ТМА)О : А 1,0 : Р 0- . 43 Н 0Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, обли" 25цованный изнутри.политетрафторэтиленом, и нагревают в печи при 150 Спри автогенном давлении в течение71 ч. Твердый продукт реакции выделяют путем повторного центрифугиро- ЗОвания и промывки водой и высушиваютна воздухе при комнатной температуре,Химический состав продукта,мас.%: С 6,0; Ю 1,76; А 1 0 32,7;44 9 потери на озоление 22 ф 8что отвечает следующему составу продукта в виде молярных соотношенийокислов: 0,20 (ТМА)0: 1,0 А 1030,98 РО . 2,17 Н О.Ь) Часть твердого кристаллического продукта, полученного с помощьюаналогичной процедуры и характеризуемого диффракционной. рентгенограммойДебая-Шеррера, по существу, идентич-.ной рентгенограмме из примера 44 а, 45подвергают прокалке на воздухе при100 С в течение 1 часа при 200 С втечение 1 ч, при 400 фС в течение1 ч и окончательно при 620 С в течение 1 ч.П р и м е р 45. ПриготовлениеА 1 РО -20.Реакционную смесь готовят путемсоединения 57,6 г 85%-ной НРО и90,5 г воды, к которым добавляют37,8 г той же гидратированной окисиалюминия, что и в примере 40, и перемешивают до гомогенного состоянияК этой смеси добавляют 36,2 г пента-гидрата гидроокиси тетраметиламмония(ГОТМА 5 Н О) и 2,0 г гидроокиси нат-"рия, растворенной в 50 г воды, исмесь перемешивают до гомогенногосостояния. Состав конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий: 0,1 НаО0,4 (ТМА)0 : 1,1 А 1 О : РО- .43 Н 0,Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри инертным пластическим материалом, и нагревают в печипри 150 С при автогенном давлении втечение 72 ч, Твердый продукт реакциивыделяют путем центрифугирования ипромывки водой и высушивают на воздухе при 110 С,П р и м е р 46ПриготовлениеА 1 РО -20.Реакционную смесь готовят путемсоединения 92,1 г 85%-ной НзР 04 и220,9 г воды, к которым добавляют55,0 г гидратированной окиси алюминия (псевдобемитная фаза 74,2 мас,%А 1 Оз, 25,8 мас.% НО) и перемешивают до гомогенного состояния. К этойсмеси добавляют 72,5 г пентагидратагидроокиси тетраметиламмония (ГОТИА5 НО), растворенного в 50 г НО, ии смесь перемешивают до гомогенногосостояния. К этой смеси добавляют13,0 г ЯаА цеолита, смесь подвергаютгомогенизации, За исключением БаАцеолита, состав конечной реакционнойсмеси в виде молярных соотношенийокислов следующий: 0,5 (ТМА) 0А 10 з . РОу, 50 НОРеакционную смесь помещают в сосуд, работающий под давлением, изнержавеющей стали, имеющий внутрипластмассовую облицовку, и нагреваютов печи при 125 С при автогенном давлении в течение 53 ч. Твердый продукт реакции выделяют путем центрифугирования и промывки водой и высу"ошивают в воздухе при 110 С,П р и м е р 47, ПриготовлениеА 1 РО -22,Реакционную смесь готовят путемсоединения 57,7 г 85%-ной НРО и80,4 г воды, к которым добавляют34,4 г гидратированной окиси алюминия (псевдобемитная фаза 74,2 мас,%А 1 О, 25,8 мас.% Н 0) и перемешивают до гомогенного состояния.,К этойсмеси добавляют 110,6 г водного ра 1461371 16-диметил,4-диазабицикло(2,2,2)октана (ДДО), смесь перемешивают догомогенного состояния. Состав конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий:1,7 ДДО: А 10 з . Р Оу . 40 Н О.Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под давлением, облицованный изнутри нержавеющей сталью, и нагревают в печиопри 200 С при автогенном давлениив течение 72 ч; Твердый продукт реакции выделяют путем фильтрации,промывают водой и высушивают на воздухе при 110 С.Химический анализ, мас.%1 С 9,6;Н 2,9; А 10 з 33,2; РОк 47,6; потери на озоление 19,4; что отвечаетследующему составу продукта в видемолярных соотношений окислов;0,31 ДДО; 1,0 А 10 з . 1,03 Р;0;0,31П р и м е р 48. ПриготовлениеА 1 РО - ,25,а) Реакционную смесь готовят путем соединения 7,7 85%-ной НзРО и25,9 г воды, к которым добавляют4,6 г псевдобемитной фазы (74,2 мас.%А 1 гО, 25,8 мас.% Н О) и перемешивают до гомогенного состояния. К этойсмеси добавляют 2,4 г (СН)ЮН (пир-.ролидин), смесь перемешивают до гомогенного состояния. Состав конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий:1,0 (СНд) . БН: А 1 гОз: РхОк40 Н О,Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри политетрафторэтиленом, и нагревают в печи при 150 Спри автогенном давлении в течение150 ч. Твердый продукт реакции выделяют путем фильтрации, промываютводой и высушивают .на воздухе прио110 С. Химический анализ, мас,.%:С 10,2 Б 3,2 А 10 32,1; РуОу 47 ь 11.потери на озоление 19,8; что отвечает следующему составу продукта ввиде молярных соотношений окислов:0,67 (СН) БН : 1,00 А 1 01,05 РдО , 0,83 Н О.Ъ) Процедуру, аналогичную примеру 48 а, повторяют, за исключениемтого, что указано в табл. 5. Частьтвердого продукта каждой реакции под ра. 10 15 представляет собой новую разновидность микропористого алюмофосфата(А 1 РО -25) . П р и м е р 49,Приготовление А 1-28. 20 25 30 35 40 45 50 55 вергают рентгеновскому анализу и в каждом случае наблюдают одну или в смеси фазу, характеризуемую диффракционной рентгенограммой Де бая-Ше ррес) Приготовление А 1 РО. ЧастьА 1 РОкристаллического продукта подвергают прокаливанию в воздухепри температуре приблизительно 600 Св течение 2 ч. Подвергнутый прокаливанию продукт имеет диффракционнуюрентгенограмму Дебая-Шеррера, отличающуюся от исходного А 1 РО, и Р аукционную смесь готовят путем соединсия 23,1 г 85%-ной НзРО и 77,6 г воды, к которым добавляют 13,8 г гидратированной окиси алюминия (псевдобемитная фаза, 74,2 мас.% А 10 з, 25,8 мас.% НгО) и перемешивают до гомогенного состояния К этой смеси добавляют 7,1 г (СН) ,БН (пирролидин), и полученную смесь переме-шивают до гомогенного состояния. Состав конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий: 1,0 (СН) БН;,А 1 0Р Од . 50 НО.Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри инертным пластическим материалом, и нагревают в печи при 300 С при автогенном давлении в течение 91 ч. Твердый продукт реакции выделяют путем фильтрации, промывают водой и высушивают на воздухе при 110 С.Химический анализ, мас.%; С 9,9; И 31; А 10 з 32,8; РОу 47,5; потери на озоление 19,3; что отвечает следующему составу продукта в виде малярных соотношений: 0,64 (СН) .ЮН е1 00 А 1 аОз1 ф 04 Рд Оу 0 79 Н 0П р и м е р 50. Приготовление А 1 РО -31.Реакционную смесь готовят путем диспергирования 164,8 г псевдобемитной фазы (74,2 мас.% А 10, 25,8 мас,% НО) в 715,2 г воды, к которым добавляют 276,7 85%-ной НРО и перемешивают до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют 121,4 г дн-(и-пропип)амин (РгМН) и смесь пе 1817146137.1ремешивают до гомогенного состояния.Состав конечной реакционной смеси ввиде молярных соотношений окисловследующий: 1,0 РгИН: А 1 г,ОзРхЪ40 Н,О.Реакционную смесь помещают в сосуд, работающий под давлением, изнержавеющей стали, облицованный изнутри политетрафторэтиленом, и.нагревают в печи при 200 С при автогенном давлении в течение 46 ч. Твердый продукт реакции отделяют путемповторного центрифугирования и промывки водой и высушивают на воздухе15при комнатной температуре.Химический анализ, мас.7: С 4,7;Б 0,85; А 10 з 37,4; Р 0 51,6; потери на озоление 10,3; что отвечаетследующему составу продукта в виде 20молярных соотношений окислов:0,18 Рг НН: 1,00 А 10 . 0,99 Р 0-:0,56 НО.П р и м е р 57.а) Адсорбционные свойства компо-25зиции А 1 РОд, полученной в примере 3, определяют с помощью стандарт-.ного гравиметрического адсорбционного аппарата Мак-Бэйн-Бакра. На оборазце, активированном при 350 С, получены данные, представленные втабл. 6.Размер пор продукта, подвергйутого прокалке, превышает 6 и ниже 10 Акак видно из адсорбции неопентана,ф 35кинетическим диаметром 6,2 А, и ничтожной адсорбции (С Рз)зИ, кинетическим диаметром 10 А.Ъ) Адсорбционные свойства А 1 Р 0-5,полученной в примере 2, определеныс помощью стандартного гравиметри-.ческого адсорбционного аппарата Мак-Бэйн-Бакра; На образце, активированном при 350 С, получены следующиеданные (табл. 7).Размер пор продукта, подвергнутого прокалке, превышает 6,2 А, каквидно по адсорбции неопентана, кине,тическим диаметром 6,2 А.с) Адсорбционные свойства А 1 Р 0-5,полученной аналогично примеру 2,50определены с помощью стандартногогравиметрического адсорбционногоаппарата Мак-Бэйн-Бакра. На образце,оактивированном при 350 С, полученыследующие данные (табл, 8).55П р и м е р 52. Адсорбционныесвойства А 1 РО(полученной в примере 49) определены с помощью стандартного гравиметрического адсорбционного аппарата Мак-Бэйн-Бакра. На образце, активированном при 350 С, получены следующие данные (табл. 9).Размер пор прокаленного продуктао превышает 2,65 А и менее 3,46 А, как видно по адсорбции воды, кинетическим диаметром 2,65 А, и незначительной адсорбции 0, кинетическим диа-; метром 3,46 А.П р и м е р 53. Адсорбционные свойства А 1 Р 0-25, полученной в примере 48, определены с помощью стандартного гравиметрического адсорбционного аппарата Мак-Бэйна-Бакра. На образце, активированном при 350 С, получены следующие данные (табл. 10).Размер пор прокаленного продукта 3,4 и 4,3 А, что видно по адсорбции кислоода, кинетическим диаметром 3,46 А, и небольшая адсорбция и-гексана, кинетическим диаметром 4,3 А.П р и м е р 54Адсорбционные свойства А 1 Р 0-20, полученного по примеру 44 Ъ, определены с помощью стандартного гравиметрического адсорбционного устройства Сак-Бзйна-Бакра На образце, активированном при 350 С, получены следующие данные (табл. 11),Размер пор прокаленного продукта составляет приблизительно 3 Х, как видно из адсорбции воды, кинетический диаметр 2,65 А, и по низкой адсорбции при низких парциальных давлениях О, кинетический диаметр 3,46 А.П р и м е р 55. Адсорбционные свойства А 1 Р 0-17, полученного в примере 39 с, определены с помощью стан- , дартного гравиметрического адсорбционного аппарата Мак-Бэйна-Бакра. Нао образце, активированном при 350 С, получены следующие данные (табл. 12).Размер пор подвергнутого прокалке продукта4,3 А и с 5,0 1, что видно по адсорбции н-гексана, кинетическим диаметром 4,3 1, и низкой адсорбции изобутана, кинетическим диаметром 5,0 А.П р и м е р 56. Адсорбционные свойства А 1 Р 0-16, полученного в примере 38 с, определены:с помощью стандартного гравиметрического адсорбционного аппарата Мак-Бэйн-Бакра.о На образце, активированном при 350 С получены следующие данные (табл, 13).Размер под подвергнутого прокалке продукта составляет 2,65 А и