Способ получения непылящей гранулированной формы органического пигмента

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советскнк Соцнелнстическнх Республик( ) (Зз)ВеликОфР Государственный комнтет СССР по делам нзобретеннй н открытнйИностранцы Джордж Хеддл Робертсон, Роберт Лэмби Руни и Роберт Бернсайд Тодд(72) Авторы изобретения Иностранная Фирма(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПЫЛЯЩЕИ ГРАНУЛИРОВАННОЙ ФОРМЫ ОРГАНИЧЕСКОГО ПИГМЕНТА 10 Изобретение относится к технологийвыпускных Форм органических пигментов, в частности к способу получения непылящей гранулированной Формы органических пигментов, используемой в лакокрасочных композициях,чернильных препаратах и для краскипластмассовых материалов Известен способ получения иепылящей гранулированной формы органического пигмента смешением органического носителя, например полимерного материала, растворенного в органическом, не смешивающемся с водой, растворителе - хлоралкиле, с водной дисперсией пигмента, с последующим отделением гранул от жидкой фазы фильтрацией и дальнейшим 20 удалением из них органического растворителя вакуумированием при 20- 60 С )11.Недостатком известного способа является недостаточно полное удале ние органического растворителя из гранул, что приводит к повышенной миграции пигмента из окрашиваемых материалов, ухудшению колористических и .прочностных свойств окраски. З 0 Помимо этого, использование вакуумных установок приводит к усложнению процесса в технологическом и механическом аспектах.Цель изобретения - получение гранул, свободных от органического растворителя,и упрощение технологического процесса. Предлагаемая цель достигается тем, что в качестве органического растворителя используют амин, выбранный из группы: анилин, моноили диалкиламин, с числом углеродных атомов в алкильной части 1-8,алкилили циклоалкиламин с числом углеродных атомов 6-12, в количестве 0,1- 2,0 вес.ч. на 1 вес.ч. пигмента.В качестве органического носителя используют сложный эфир или амид кар, боновой кислоты, канифоль, виниловый полимер, стирольный полимер, жирный спирт, жирный амин, не образующий водораствориьвюх солей, жирныи оксаэопин или водонерастворимую карбоновую кислоту с температурой плавления на 40 еС выше, чем у амина, в количестве 0,1-2,0 вес.ч. на 1 вес.ч. пигмента;слой - высокий блеск, сопоставимый с тем, что указано в примере 42,П р и м е р 44. Величину рН смеси 30 ч. водной суспензии желтого пигмента С,1.83, полученной по аналогии с примером 42, с 0,2 чоксиэтилцеллюлозы доводят до 11 и добавляют в нее 15 ч. М,М-диэтиланилина. Температуру повышают до 95 С и выдерживают суспензию при этой температуре с постоянным перемешиванием в течение б ч. Затем величину рН понижают до 0,5 добавлением 5 н. соляной кислоты. Далее продукт отделяют фильтрованием на сите с размерами ячеек 60 меш, промывают до освобождения от неорганических солей и сушат при 55 С. Полученный продуктопредставляет собой в основном сферические гранулы среднего диаметра 0,5-1 мм.П р и м е р 45. Эксперимент примера 44 полностью повторяют с исполь. зованием композиции идентичного состава и с созданием идентичных ус" ловий, но без оксиэтилцеллюлозы, в результате чего получают продукт в виде гранул диаметром 3-5 мм.П р и м е р 46. 15 ч. красного пигмента (С,1.38) в виде 5-ной воднбй суспензии, образующейся в процессе реакции водного сочетания, добавляют к 400 ч, воды, величину рН смеси повышают до 6,3, после чего добавляют 0,2 ч. оксиэтилцеллюлозы и начинают нагревание. Когда температура достигает 70 С, добавляют 15 ч. М,М-диэтиланилина и темперао туру вновь повышают до 80 С. После перемешивания при 80 С в течение 3 ч величину рН снижают до уровня ниже 1,0 добавлением 10 н. соляной кислоты, полученный продукт отделяют и сушат аналогично примеру 45. Полученные сферические гранулы легко диспергируют в среде литографской краски.П р и м е р 47. 18 ч. бета-медьфталоцианинового пигмента и 2 ч. бис-цетилоксисульфанилида фталоцианина меди в Форме 10-ной (по весу) водной суспензии диспергируют в 500 ч. воды, в которой растворяют .40 ч. хлористого натрия. В эту дисперсию добавляют 0,2 ч, оксиэтилцеллюлозы и при перемешивании начинают нагревание. При 70 С 5 ч.дициклогексилфталата растворяют в 15 ч. М,М-диэтиланилина и добавляют в указанную смесь, после чего при 80 С перемешивают в течение 2 ч. Затем величину рН снижают до уровня ниже 1,0 добавлением 10 н. соляной кислоты. Полученные гранулы отделяют фильтрованием и промывают до освобождения от хлорида с посл 8 дующей сушкой при 40 оС в сушильном шкафу, в котором циркулирует воздушный поток. Полученный продукт диспергируют в литографской краске или краске для конечной стадии глубокой печати.П р и м е р 48. 200 ч. воднойсуспензии пигмента из примера 47добавляют в 500 ч. воды, в которойрастворяют 20 ч, хлористого натрия.В эту суспензию добавляют 0,5 ч.первичного жирного амина (продукт "Кродамин 11", выпускаемый фирмой "Крода") в виде ацетатного водного раствора, 1,5 ч. гидрогенизованной экстракционной канифоли (стейбелитовойсмолы) в виде водного раствора еекалиевой соли и 0,1 ч, оксиэтилцеллюлозы. Затем начинают нагревание и5 при 70 С добавляют 15 ч. М,М-диэтиланилина, после чего температуру поовышают до 80 С и перемешивание продолжают в течение 80 мин. Далее величину рН снижают аналогично примеру2 О 21 и конечный продукт, состоящий восновном иэ сферических гранул, отделяют на сите с размерами ячеек60 меш, промывают для освобожденияот хлоридных ионов и сушат при 40 Саналогично примерБ 47,П р и м е р 49, 27 ч. Фталоцианина меди (предварительно измельченного до альфа/бета-соотношения 60:;40) и 30 ч, хлористого натрия диспергируют в 700 чводы. Затем всуспензию добавляют 0,1 ч. оксиэтилцеллюлозы и начинают нагревание.Когда температура достигает 70 С,добавляют 1,5 ч. вторичного жирного"Армур Хеес"), растворенного в 11,2 ч.1М,М-диэтиланилина, Далее температуру повышают до 80 С и через 1 ч добавляют б ч. гидрогенизованной49 экстракционной канифоли (стейбелитовая смола) в виде водного раствораее калиевой соли. После этого добавляют 3 ч. бис-цетилоксисульфанилидафталоцианина меди примера 21. После4 перемешивания в течение дополнительных 15 мин величину рН снижают доуровня ниже 1,0 добавлением 10 н. соляной кислоты, а полученные в основном сферические гранулы отделяют поаналогии с изложенным в примере 28.Полученные таким образом гранулылегко диспергируют в среде литографской краски.П р и м е р 50. 30 ч. Фталоцианина .меди (предварительно измельченно 55 го до альфа/бета-соотношения 55;4 Ь)и 30 ч. хлористого натрия диспергируют в 700 ч. воды и добавляют вдисперсию 0,1 ч. оксиэтилцеллюлозы.Затем начинают нагревание и добавщ ляют 7,5 ч. гидрогенизованной экстракционной канифоли (стейбелитовойсмолы) в виде водного раствора еекалиевой соли. При 75 С добавляют15 ч. М,М-диэтиланилина и смесь пеу ремешивают при 80 С в течение до 2179125422полнительных 2 ч. Величину рН смеси снижают аналогично примеру 47, после, чего образовавшиеся гранулы отделяют и сушат аналогично примеру 48;эти гранулы диспергируют в сределитографской краски.П р и м е р 51 81,0 ч. пигмента5 примера 24, 90 ч. хлористого натрия и 9,0 ч. бис-цетилоксисульфанилида фталоцианина меди примера 47 диспергируют в 1500 ч воды Затем наг 10 ревают и в смесь добавляют 2,25 ч.первичного жирного амина (продукт "Кродамин 11", выпускаемый фирмой "Крода") в виде ацетата в водномрастворе и 20,25 ч. гидрогенизованной экстракционной канифоли 15 (стейбелитовая смола) в виде водного раствора ее калиевой соли. Далее перемешивание продолжают в течение 1 ч и в суспензию при 80 С добавляют 70 ч. М,й-диэтиланилина. ЧерезЩ 15 мин величину рН среды снижают аналогично примеру 27, а полученные таким образом гранулы после их отделения и сушки аналогично примеру 48, легко диспергируют всреде литографской краски и краски для конечной стадии глубокой печати. П р и м е р 52. 24 ч. оранжевого пигмента (С.1,34) в форме 5-ной (по весу) водной суспензии, получают в результате водного сочетания с ацетатным буфером, диспергируют в 100 ч. воды и величину рН повышают до 7,0 добавлением 2 н. раствора гидрата окиси калия. Затем добавляют 12 ч, М,й-диэтиланилина и тем(пературу повышают до 80 С в течение45 мин. После перемешивания при 80 С в течение дополнительных 15 миИ" величину рН снижают до уровня ниже 40 1,0 добавлением 10 н. соляной кислоты. Полученные гранулы отделяют фильтрованием и промывают до освобождения от хлорида с последующей сушкой по аналогии с изложенным в примере 47. Готовые гранулы диаметром 0,5-4 мм легко диспергируют в сределитографской краски.П р и м е р 53. 120 ч. оранжевого пигмента (С.1.34) в форме 53-ной(по весу) водной суспензии, получают в результате реакции водного сочетания с ацетатным буфером, добавляют в 500 ч. воды и величину рН среды повышают до 8,0 добавлением 2 н. раствора гидрата окиси натрия, О После этого добавляют 0,6 ч. оксиэтилцеллюлозы и начинают нагревание, После достижения 60 С добавляют 120 ч. М,й-диэтиланилина и темпера-туру повышают до 80 ОС в течение 2 ч, величину рН снижают до уровня ниже 1,0 добавлением 10 н. соляной кислоты, а полученный продукт отделяют и сушат аналогично примеру 48. Полученные сферические гранулы удиаметром 0,3-1 мм легко диспергируют в среде литографской краски.П р и м е р 54. 15 ч. красного пигмента (С. 1.3) в Форме 5%-ной (по весу) водной суспензии, полученной в результате процесса водного сочетания, диспергируют в 400 ч. воды и величину рН среды повышают до 8,0 добавлением 2 н. раствора,гидрата окиси натрия. Затем добавляют 0,3 ч. оксиэтилцеллюлозы и начинают нагревание. После достижения 80 С добавляют 10 ч. ,М-диэтиланилина и смесь перемешивают в течение дополнительных 2 ч при 90 С. Затем величину рН снижают до 1,0 цобавлением 10 н. соляной кислоты, полученный продукт отделяют и сушат аналогично примеру 47. Готовые гранулы легко диспергируют в среде литографской краски. П р и м е р ы 55-60. Эксперимент примера 36 повторяют полностью, за исключением того,что вместо й,й-диэтиланилина в этих случаях используют равное количество аминов, указанных в табл.4. Внешний вид продуктов и их технические свойства идентичны укаэанным в примере 36. Таблица 4 1М,М-Диметил-метиланилинМ,М-ДипропиланилинМ-Этил-метиланилин 55 Ф(М,М-Дибутиланилин 58 32,5-Диметиланилин 59 60 Метилантранилат П р и м е р ы 61-69. 20 ч. пигмента, который представляет собой водную суспенэию, получейный по обычной технологии азосочетания, и 0,2 ч. оксизтилцеллюлозы при величине рН, равной 8, подвергают нагреванию до 85 С. Затем добавляют раствор 5 ч. органического носителя в 15 ч. соответствующего амина и смесь подвергают перемешиванию в течение 1 ч при 85 оС. Далее величину рН среды доводят приблизительно до 1, а полученные гранулы фильтруют, промывают и сушат. Все полученные таким образом продукты диспергируют в литографской олифе. В табл. 5 указаны используемые пигментные носители и амины.791254 Таблица 5 ител Желтый пигмент Отвержденнокасторовоемасло нили Отвержденноекасторовоемасло лты 1.1 2 игмен,й-Диметилензиламин 3 Отвержденноекасторовоемасло лтый пигмент изобути 1.13 лтый пигмен113 Отвержденкасторовомасло н-Октиламин Желтый пигменС.1.13 твержденноасторовоеасло Продукт"фримен 81 Р Ц-ЭтиЯгексиламин Желтый пигментОтвержденн С,1.13 касторовоемасло елтый .1.13 7 гмент Дициклогекфталат Этилгексилмин елты .1.1 гмент Желты С.1,1 Дициклогексифталат 2-Этилгексиамин игмент Первичный адержащей 12 "Ром энд Ха н с разв глеродных лени томо чину 0 н. грану промы Н доводят дооляной кислотыы отделяютают и сушат пр П р и м е р 70. 20 ч. желтого пигмента (С.1,13) в виде водной суспензии, которая получена в примере 35, 0,2 ч. оксиэтилцеллюлозы и 5 ч. дициклогексилфталата подвергают нагреванию от 15 С до 85 С при величине рН, равной 8, после чего добавляют 15 ч, 2-этилгексилами на. Эту смесь выдерживают при 85 Со в течение 1 ч, после чего величину ее рН доводят до 1,5 добавлением 10 н. соляной кислоты, а образовавшиеся гранулы отделяют фильтрованием, промывают и сушат при 55 С. Этот продукт диспергируют в литографской олифе.П р и м е р 71. 10 ч. желтого красителя (С,1.48) диспергируют в .200 ч. воды и добавляют 0,1 ч. рези ната калия и 0,1 ч. оксиэтилцеллюЛозы. Величину рН этой смеси доводя до 7 и добавляют в нее 5 ч. й,й-диэтиланилина. Конечную смесь нагревают до 80 С и выдерживают при этой температуре в течение 30 мин,Продукт "Херкью-Этилгексиллес А 80" гексиламин углеродной цепью, сопроизводимый фирмой после чего вели р1 добавлением 1 сОбразовавшиеся лфильтрованием, в и 30 С.П Р и м е р 72. Водную суспензию20 ч. красного пигмента (С.1.57) с полимерной композицией (весовое соотношение 16:4 в процессе смешения пигментной металлической соли со стейбелитной смолой, выпускаемой фирмой "Херкьюлес паудер. компани"),.0,5 ч. оксиэтилцеллюлозы и 3,3 ч.абиэтиламина, добавленного в виде 55 его водорастворимой ацетатной солю,подвергают нагреванию до 95 С при величине рН 10. Затем добавляют в смесь 10 ч. М,й-диэтиланилина и величину рН доводят до 7 с последующим щ продолжением перемешивания в течение 2 ч при 95 С. Затем величину рН доводят до 3,2 добавлением ледяной уксусной кислоты (снижение величины рН до 1 добавлением концентрировану ной соляной кислоты нецелесообразноЗаказ 9112/73 Тираж 725 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 поскольку при этом образуется продукт плохого внешнего вида, по-видимому, вследствие разложения металлической соли при этой величине рН). Образовавшиеся гранулы, промывают и сушат при 90 С. Полученный продукт диспергируют в литографской красочной олифе.П р и м е р 73. 100 ч. зеленого пигмента (С,1,7) в виде 35-ного (по весу) отжатого осадка диспергируют н 2000 ч. воды с применением модифицированной смесительно-эмульгаторной головки. По истечении 20 мин смешения добавляют раствор 30 ч. стейбелитоной смолы в виде ее аммониеной соли и перемешивают в течение дополнительных 60 мин,Затем добавляют 0,4 ч. оксиэтилцеллюлозы и 20 ч. тристеарата сорбита и температуру повышают до 85 С. При непреорывном перемешивании добавляют 30 ч. М,й-диэтиланилина, диспергированного в 100 ч. воды и 0,5 ч, растворенного резината калия. Затем перемешивание смесителем-эмульгатором продолжают в течение 1 мин, доводят величину рН до б и перемешивают в течение 5 мин с последующим доведением величины рН до 1 добавлением 5 н, соляной кислоты, Полученные гранулы удаляют фильтрованием на сите с размерами ячеек 200 меш,промывают для освобождения от кислоты и солей и сушат при 45 С. Полученные таким образом гранулы, диаметр любой из которых состанляет менее 0,5 мм, легко диспергируют и пластифицированной композиции ПВХ.Добавлением 1 вес.% двуокиси кремния (аэросила В 972, выпускаемого фирмой "Дегусса") в упомянутые гранулы позноляет получить продукт с улучшенными свойствами сыпучести, в особенности после хранения.Согласно предлагаемому способу, могут быть получены гранулиронанные Формы пигментов, у которых практически отсутствует остаточный органический растворитель, что улучшает совместимость с окрашиваемыми материалами и препятствует расслоению или миграции красящей добавки.Способ позволяет устранить длительные идорогостоящие стадии вакуумирования,сократить процесс рекуперации растворителей, упростив в целом технологический процесс,Полученные согласно изобретению препараты могут быть использованы для пигмейтиронания лакокрасочных композиций, чернил, пластмасс. Способ получения непылящей гранулированной формы органического пигмента смешением органического носителя, растворенного в органическом, не смешивающемся с водой, растворителе, с водной дисперсией пигмента, последующим отделением гранул от жидкой Фазы фильтрацией и дальнейшим удалением из гранул органического растворителя, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью получения гранул, свободных от органического растворителя, и упрощения технологического процесса, в качестве органического растворителя используют амин, выбранный из группы: анилин, моноили диалкиламин с числом углеродных атомовн алкильной части 1-8, алкилили циклоалкиламин с числом углеродных атомов 6-12, в количестве 0,1- 2,0 вес.ч. на 1 вес.ч. пигмента;н качестве органического носителя используют сложный эфир или амид карбоновой кислоты, канифоль, ниниловый полимер, стирольный полимер,жирный спирт, жирный амин, не образующий водорастноримых солей, жирный оксазолин или водонерастворимую карбононую кислоту с температурой плавления на 40 С выше, чем у амина, в количестве 0,1-2,0 вес.ч. на 1 вес.ч. пигмента.; смешение ведут в присутствии оксиалкилцеллюлозы, с числом атомов углерода в алкильной цепи 2-3, при 15-100 ОС а отделение гранул - добавлением соляной или ледяной уксусной кислоты. Источники инФормации,принятые но внимание при экспертизе 1. Патент США Р 4055439, кл. 260-40,5 опублик. 13.02.77 (прототип).20 Смешение ведут в присутствииоксиалкил целлюлозы с числом атомовуглерода в алкильной цепи 2-3 при15- 100 С, а отделение гранул - добавлением соляной или ледяной уксуснойкислоты.Согласно предложенному способуполучают гранулы пигмента, в которых практически отсутствует органический растворитель.Предлагаемый способ позволяетдостичь совмещения стадий отделения гранул и удаления из нихорганического растворителя с помощьюприема изменения рН,К используемому в качестве органического растворителя аминовому 15соединению относятся, например, моноили диалкиланилин, в котором каждая алкильная группа содержит 1-8углеродных атомов, или его производное, в частности анилин, М-метиланилин, М-этиланилин, М-пропиланилин, М-бутиланилин, М,М-диметил 7анилин или М,М-диэтиланилин,М,М-дипропиланилин, М-циклогексиланилин,М-циклогексил-М-оксиэтиланилин,М-октиланилин, М-метил-о-толуидин,М-этил-п-толуидин, М-бутил-м-то/луидин, М,М-диэтил-м-толуидин,ММ-диметил-м-толуидин, метилантанилат, однако предпочтителен М,М-диэтиланилин. В качестве аминового ЗОсоединения используют алифатический амин, в частности линейный амин,содержащий 6-12 углеродных атомов,разветвленный или замещенный алкилилициклоалкиламин, например н-гексиламин, .н-октиламин, диизобутил-амин, 2-этилгексиламин, циклогексиламин или продукт Примен 818 (синтетический разветвленный алифатический амин с 12 углеродными атомами, 4 Опроизводимый фирмой Ром энд Хаас" ),Количество используемого аминового соединения составляет 0,12 вес.ч., предпочтительно 0,30,6 вес.ч., на каждую вес.ч. пигмента.В качестве органического носителя используют любое органическоесоединение, которое способно растворяться или по меньшей мере размягчаться в аминовом соединении и неспособно растворяться или же приобретает способность не растворяться в воде в интервале величин рН,поддерживаемых в ходе проведенияпроцесса. В качестве носителя может 55быть использована жидкость, есликоличественное соотношение между пигментом и носителем велико, напримерпревышает 90:10, а при более низкомсодержании пигмента следует использовать соединение, температура плавления которого на 40 С превышаФттемпературу плавления носителя.Класс приемлемых носителей включает в себя, например, эфиры кар- д боновых кислот, эфиры, полученныеиз алкиловых, ариловых или циклоалкиловых карбоновых кислот или поликислот и алкиловых, ариловых, аралкиловых или циклоалкиловых моно- илиполиоксисоединений, в частности эфиры жирных кислот, такие как цетилмальмитат, тристеарат глицерина,глицеринмоностеарат, глицеринтрипальмитат, глицеринтриолеат,этиленгликольдилаурат, этиленгликольдистеарат, диэтиленгликольдистеарат или эфиры бензойной кислоты, такие как этиленгликольдибензоат, неопентилгликольдибензоат,триметилолэтантрибензоат, триметилолпропантрибензоат, или эфиры дикарбоновых кислот, в частности дибензилфталат, дибутилфталат, диоктилфталат,дициклогексилфталат и аналогичныеэфиры адипиновой, себациновой илиазелаиновой кислот, Также данныйкласс включает амиды карбоновых кислот и аммиака или алкиларил-, аралкил- или циклоалкилмоно-или полиамиды, в частности стеарамид, олеамид,пальмитамид, М-алилстеарамиды илиолеамиды, этилен-бис-стеарамид;фосфатные эфиры, в частности трифенилили трикрезилфосфат;"смолы, в частности углеводные смолы, ксилолформальдегидные смолы, кумароновые: кумарон-инденовые и кетоновые смолывиниловые полимеры, в частности поливинилхлоридные и винилхлоридные сополимеры, акрилатные и метакрилатные полимеры и сополимеры, поливинилацетатные и винилацетатные сополимеры; стирольные гомополимеры и сополимеры; полиолефины, в частности полиэтилен, полипропилен и полиизобутилен;жирные спирты, которые на .растворяются в воде, в частности цетиловый спирт и стеариловый спирт;жирные амины, которые сами по себене дают водорастворимых солей, вчастности дидодециламин и дистеарилмонометиламин; жирные оксазолины;водорастворимые карбоновые кислоты,например жирные кислоты, содержащие12 и больше углеродных атомов, вчастности, лауриновая кислота, стеариновая кислота, бегеновая кислотаи производные канифоли, в частностиэкстракционная канифоль или ее гидрогенизованные или диспропорционированные варианты. Такие кислотыможно добавлять к пигменту в видеих солей со щелочными металламиили аммонием, растворенных в воде,причем предпочтительно предлагаемыйспособ следует осуществлять в присутствии водорастворимых неорганических солей, например хлорида натрияили хлорида кальция.Кислоты используют в виде ихрастворимых солей, а также в сочетании сне раствбяющимися в воде носителями, в особенности с простыми эфира 791254чи сорбита, причем в результате применения такого сочетания получаютгранулы, которые являются оптимальными в процессе,пигментирования ПВХ.Весовое соотношение между пигментом или красителем и носителем(основой) может доходить до 33,3:5,66,7, или находиться в пределе 95:550:50, более предпочтительно -в интервале 90:10-60:40.Аминовое соединение используютв таком количестве, которое позволяет приготовить раствор илипо меньшей мере смягчить носитель.Для больших количественных соотношений между пигментом и носителеми в случае использования носителя,плохо растворимого в аминовом соединении, для получения удовлетворительных гранул необходимо использование аминового соединения в больших количествах. ,20В качестве пигментов и красителей используют водонерастворимые истойкие в интервале величин рН,необходимом для формования гранули их выделения. Приемлемыми пигментами являются азопигменты, аэометиновые, антрахиноновые, фталоцианиновые, нитропигменты, перинонощюе, периленовые, диоксазиновые,тиоинднговые, иэоиндолиноновые, хинакридоновые пигменты, дно - или азометиновые металлические соли иликомплексы. Кроме того, используютсмеси пигментовОрганический носитель добавляютсовместно с аминовым соединениемлибо растворенным, либо диспергированным в этом амине. Кроме того,оба эти компонента добавляют передФднагреванием или в любой другой момент в ходе проведения операции 40нагревания. Носитель также добавляют в форме водной дисперсии, например водной дисперсии полимера илисмолы, в частности поливинилхлорида,винилхлоридного сополимера и низкомолекулярного (окисленного) полиэтилена.Наряду с чистыми пигментами иликрасителями используют пигментныепрепараты, т.епрепараты, которые,помимо пигмента, содержат, например,5-90 вес.В, предпочтительно 1040 вес.Ъ, носителя.Для упрощения процесса формова"ния и получения гранул с более равномерным распределением по размерам,предпочтительно в смесь добавлятьзащитный коллоид. В случае применения его следует смешивать с воднойпигментной суспензией или воднойдисперсией аминового соединения. щКласс приемлемых защитных коллоидоввключает в себя производные целлюлозы, в частности оксиэтилцеллюлоэу, оксипропилцеллюлоэу, поливиниповый спирт, полиэтиленоксид, поли- д пропиЛеноксид, сополимеры этиленоксида и пропиленоксида, аддуктыэтиленоксида или пропиленоксида,поливинилпирролидон и сополимеры илисмеси этих соединений. Предпочтительными соединениями являются соецинения типа окиси этилцеллюлозы,примерами которых являются продуктыряда Натрозола, производимые фирмой "Херкьюлес паудер компани".Количество такого защитного коллоидаможет достигать 15, но предпочтительно менее 5, от веса пигмента.Предлагаемый способ осуществляютпри температуре, при которой носитель находится по крайней мере вразмягченном состоянии, предпочтительно в растворенном виде в аминовом производном при создаваемой температуре,На первой стадии смесь готовятпри величине рН, по меньшей мере,обеспечивающей нерастворимость аминового соединения в воде. Такуюсмесь перемешивают до миграции пигмента из водной фазы в органическую фазу. Для поддержания капелек(или гранул) во взвешенном состоянии необходимо обеспечить достаточное перемешивание, Размер гранул вопределенной степени регулируют перемешиванием. При повышенной интенсивности или турбулентном перемешивании происходит уменьшение размеров гранул. Высокая степень турбулентности и, следовательно, малыйразмер гранул достигают использованием модифицированного смешанногоэмульгатора, Диаметр гранул составляет 0,1-5 мм, предпочтительно -0,5-2 мм.Продолжительность процесса меняют в зависимости от типа используемого пигмента и желаемых свойствпродукта. Так, например, некоторыепигменты, в частности азопигмеФты,дают рост кристаллов, если их под"держивать в контакте с анилиновымсоединением, причем степень их роста зависит от продолжительностиконтактирования и температуры. Болеезначительные размеры кристалловобуславливают получение пигмента,обладающего повышенной непрозрачностью. Таким образом, в случаенеобходимости получения продукта свысокой непрозрачностью и улучшенной реологией следует увеличитьпродолжительность контактированияпигмента с аминовым соединением. Сдругой стороны, в том случае, еслипри использовании пигмента этого типа необходимо одновременно получитьпродукт, который обладает хорошейпрозрачностью, продолжительностьпроцесса можно сократить до такогоуровня, которого достаточно для миграции пигмента в органическую фазу.В таких случаях добавление носителяспособствует формированию прочныхгранул, что позволяет дополнительносократить продолжительность процесса,Выбор амина также позволяет воздействовать на непрозрачность (прозрачность), причем алифатические амины создают более слабый кристаллизующий эффект, чем ароматическиеамины, что позволяет, таким образом, получать более прозрачные композиции.В случае использования пигментов,которые не проявляют тенденцию кросту кристаллов в ходе проведения процесса, нецелесообразно увеличивать время контактирования пигмента с аминовым соединением более, 15чем это требуется для Формированиягранул. В этом случае формированиюгранул в существенной степени способствует использование неорганических солей, растворенных в воде, в 2 Оходе проведения операции контактирования. Типичными пигментами этоговида являются обрабатываемые кристаллизационным растворителем приосуществлении предыдущей стадии способа, например галоидированный фталоцианин меди (зеленый).На второй стадии процесса величину РН смеси снижают до более низкогоуровня, чем тот, при котором аминовое соединение становится полностьюрастворимым в воде. Этот уровеньобычно составляет менее 7, предпочтительно менее 5. Величину РН Регулируют добавлением кислоты, котораяс этим аминовым соединением образует З 5водорастворимую соль. Предпочтительными кислотами для этой цели являются соляная и уксусная кислоты.Благодаря этому аминовое соединениерастворяется в воде в виде соли, 40тогда как органический носитель и гранулы пигмента остаются во взвешенномсостоянии. Если необходимо ускоритьрастворение или достичь нужного качества продукта, темпеРатуру можнокак повышать, так и понижать. Затемгранулы отделяют просеиванием, промывают и сушат. Все те гранулы,которые оказываются слишком мелкимидля выделения таким путем, можно отделить фильтрованием и повторно ис-.пользовать для получения следующейпорции продукта,Для рекуперации растворителя повышают величину РН Фильтрата, обычнодо уровня свыше 7, например до уровня 10, вследствие чего растворительстановится нерастворимым, отделяютего от воды, рекуперируют для последующего применения, например путемдекантации. В дальнейшем анилиновое щопроизводное можно очистить, еслиэто необходимо, отгонкой с водйнымпаром.Кроме того, предложенный способгранулирования можно сочетать со 65 способом обработки растворителемпигмента, что позволяет улучшить.его свойства. Обработку растворителем проводят перед или в ходе осуществления стадии гранулирования,Так, например, фталоцианин в высокоагрегированном состоянии в формеальфа/бета-кристаллической смеси,полученный путем сухого измельчения,можно подвергать деагрегированию сконверсией в основном в бета-формус использованием аминового соединения в качестве растворителя.Легкосыпучесть гранул, диаметркоторых составляет менее 1 мм, можно обеспечить в процессе хранениядобавлением тонкоизмельченного неорганического или модифицированного.неорганического материала, обычноиспользуемого для улучшения этихсвойств, в частности тонкодисперсного кремнезема или силиката, в количестве, например, до 2 вес.%, Такиематериалы можно добавлять к гранулампутем простого смешения. Особенно пригодны тонко измельченные кремнеземыс поверхностной Модвфикацией органическими группами, в частности продукт Аэросил В 972, выпускаемый фирмой "Дегусса".Количества материалов в примерахприведены в вес.ч,П р и м е р 1, 25,5 ч. желтогопигмента Сооиг 1 пдех (С.1,) 93 из30-ного (по весу) отжатого водногоосадка подвергают перемешиванию совместно с 600 ч. воды, содержащей0,5 ч. оксиэтилцеллюлозы, в течение10 мин при комнатной температуре,Затем добавляют 13 об.ч. диэтиланилина и величину РН среды повышаютдо 10,0, после чего добавляют13 об,ч. диэтиланилина и величинуРН среды повышают до 10,0, после чего добавляют 1,5 ч. тристеарата сорбита и 3,0 ч, дициклогексилфталатаи температуру повышают до 85 С.Послеперемешивания в течение дополнительных 30 мин при 85 фС величину РН снижают до 1,0 добавлением 5 н. солянойкислоты.Далее перемешивание ведут в течение дополнительных 60 мин, а образовавшиеся таким образом гранулы отделяют путем пропускания смеси через сито с размерами ячеек 60 меш,(согласно стандарту Великобритании),подвергают попеременной промывке водой с температурой 50 оС и водой с екомнатной температурой до полноговымывания хлорида. После сушки при40 С в сушильном шкафу с циркулирующим воздушным потоком гранулят даетсветло-желтую пленку при его введе.нии в поливинилхлорид и полиэтилен.П р и м е р 2, Эксперимент примера 1 повторяют полностью, за исключением того, что в данном случаевместо 3,4 ч. дициклогексилфталатаиспользуют 3,0 ч. углеводородной смолы (Херкьюлес А 80). Получают аналогичные результаты.П р и м е р ,3. Полностью повторяют эксперимент примера 1, за исключением того, что в данном случае в качестве растворителя используют 19 об.ч. диэтиланилина. Получают аналогичные результаты.П р и м е р 4. К 18,0 ч, желтого пигмента, С.1.13, в 600 ч. воды, полученного обычной реакцией сочетания в ацетатном буферном водном растворе, добавляют 0,36 ч. оксиэтилцеллюлозы. Величину рН среды повышают до 10,0 добавлением 2 н. раствора гидрата окиси натрия и затем добавляют 2,4 ч. тристеарата сорбита и 10 об.ч. диэтиланилина. Температуру повышают до 85 С и выдерживают ее в течение 30 мин, после чего добавляют в смесь 9,6 ч. углеводородной смолы Херкьюлес А 80, После дальнейшего перемешивания в течение 30 мин величину рН снижают до 1,0, а после перемешивания в течение дополнительных 4 ч продукт отделяют аналогично примеру 1. Этот продукт можно вводить в жидкую литографскую краску, получая удовлетворительное диспергирование.П р и и е р 5. 0,2 ч. оксиэтилцеллюлозы растворяют в 200 ч. воды. Затем добавляют 18 ч. голубого пигмента С.1.15,3, суспендированного в 120 ч. воды, совместно с 3,7 ч. соли, полученной реакцией между красителем прямым голубым С,1.86 и дигидроабиэтиламином (продуктом Розин Амин), в 200 ч. воды, В эту смесь добавляют 10 ч. диэтиланилина и величину рН среды доводят до 10,0 добавлени-ем 2 н. раствора гидрата окиси натрия. Температуру повышают до 85 фС и выдерживают смесь при этой температуре в течение 30 мин. Далее добавляют 20 ч. расплава продукта "Херкьюлес 180" (углеводородная смола, выпускаемая фирмой "Херкьюлес паудер компаниф) и цетиловый спирт в соотношении 2: 1, и через 60 мин величину рН снижают до 1,0 добавлением 5 н. соляной кислоты. Перемешивают еще 60 мин и полученные гранулы выделяют аналогично примеру 1. Полученные таким образом пигментированные гранулы легко диспергируются в краске для окончательной стации глубокой печати.П р и м е р 6. 0,2 ч. оксиэтилцеллюлозы растворяют в 200 ч, воды и в этот раствор добавляют 27 ч. фта" лоцианина меди (предварительно измельченного совместно с 12 вес, хлористого кальция по альфа/бета соотношению 60:40) в 150 ч. воды и 7,5 ч. соли, полученной реакцией прямого голубого красителя С.1 86 с монометилди-(гидрогенизованный жир)-Амином, в 300 ч. воды. Затемдобавляют 10 ч. диэтиланилина ивеличиру рН смеси повышают до 10,0аналогично примеру 5, после чего ведут остальные операции процесса сиспользованием в ходе его проведения количества веществ аналогичнопримеру 5. Полученные таким образом пигментированные гранулы легкодиспергируются в краске для оконча"тельной стадии глубокой печати.П р и м е р 7. В перемешиваемуюводную суспензию 100 ч. пигмента(желтого пигмента, С. 1.13) добавляют 2 ч. оксиэтилцеллюлозы. Затемтемпературу смеси повышают до 80 ОС, 15 а величину рН повышают до 10 добавлением 2 н.г раствора гидрата окиси натрия. После этого добавляют раствор20 ч. дициклогексилфталата в 50 ч.диэтиланилина и смесь перемешивают 20 до миграции пигмента из водной Фазыв органическую фазу, Далее величинурН доводят до 1 добавлением солянойкислоты, При величине рН, равной 1,перемешивают еще 15 мин. Затем д 120 ч. пигментной композиции отделяют просеиванием (через сито с размером ячеек 60 меш) и промывают вначале смесью воды с кислотой (привеличине рН 3), а затем только водой,Продукт сушат при 60 С. Приготовленную таким образом непылящую композицию вводят в литографскую олифуП р и м е р 8. В перемешиваемуюводную суспензию 40 ч. голубого пигмента сС.1,15,3 в 800 ч. воды привеличине рН 10 добавляют 10 ч; низкомолекулярного окисленного полиэтилена в форме 20-ной (по весу). эмульсии. Далее добавляют 0,2 ч. оксиэтилцеллюлозы и смесь подвергают пере мешиванию с мешалкой при 85 С. Посяеэтого мешалку удаляют и устанавливают смеситель с лопастной мешалкой.Затем добавляют 20 ч. диэтиланилинаи смесь выдерживают в течение 30 мин,после чего величину рН среды повышают до 1 добавлением в течение 23 мин соляной кислоты и смесь перемешивают еще 30 мин. Полученные гранулы отделяют просеиванием через сито с размерами ячеек 60 меш, промывают кислотой, а затем водой, посленчего сушат при 60 С, Получают 50 ч.продукта, диспергируемого в полиэтилене.П р и м е р 9. 10 ч. стейбелитнойсмолы (гидрогенизованная экстракционная канифоль) и 22,5 ч. 50-ноговодного раствора гидрата окиси калияподвергают высокоскоростному перемешиванию с использованием кавитационной мешалки в 100 ч. воды при 50 Сдо образования однородной дисперсии40 М 50 55 40 65 рсмешивании добавляют 10 ч. соединения, отвечающего средней формуле: смРс (ВО СН (С Н ) ) в результате чего при 50-60 фС готовят однородную пасту. Эту пасту до,бавляют и дисперсию гидрогенизонанной древесной смолы (стейбалитной смолы) с добавкой 10 ч, диэтиланилина, после чего всю массу подвергают быстрому перемешиванию дообразования однородной голубойэмульсии (в течение приблизительно15 мин),92 ч, сырого фталоцианина медии 8 ч. фталимида измельчают в шаровой мельнице до перевода 55фталоцианина меди в альфакристаллическую форму, 97,8 ч. этой смеси,что соответствует 90 ч. фталоциани-на меди, перемешивают в 200 ч. воды при 50 С до полного смачинания.оПри высокоскоростном перемешиванииуказанную дисперсию выливают в смачиваемый пигмент и перемешивают нтечение 30 мин с применением внешнего охлаждения, необходимого дляподдержания температуры смесивинтервале 50-55 С.После этого вместо высокоскоростной мешалки устанавливают лопастную мешалку. При перемешинании соскоростью примерно 150 об/мин н течение 5 мин готовят раствор 5 ч..хлористого кальция и 71 ч. концентрированной соляной кислоты в500 ч. воды. После перемешинания втечение 30 мин приготовленную таким образом пигментную композициювыделяют фильтронанием, промываютдо удаления соли и кислоты теплойводой и сушат при 50-60 ОС.Получают 120,8 ч. мелких непылящих гранул, с хорошей реологиейи цветопрочностью в толуоле, который служит основой краски для конечной стадии глубокой печати.П р и м е р 10. 20 ч. бета-фталоцианина меди и 0,3 ч. продуктаСинпероник КМ (продукт конденсациинонилфенола и этиленоксида) переме шивают в 500 ч. воды до полногосмачивания пигмента. Величину рНсистемы повышают до 11 добавлениемразбавленного раствора гидрата окиси натрия и перед повышением температуры до 50 ОС добавляют 0,5 ч.оксиэтилцеллюлозы.5 ч, кумаро-инденовой смолы(продукт Эскор 11028) растворяют в10 ч. диэтиланилина при нагревании,Этот раствор добавляют в пигментную суснензию с одновременным перемешиванием лопастной мешалкой соскоростью приблизительно 150 оФ/мини смесь перемешивают йри 50 С н течение 30 мин. При непрерывном перемешивании величину рН снижают до 5 1 Э 15 20 25 ЗО 35 1 добавлением в течение 5 мин соляной кислоты.После иеремешинания н течение 30 мин приготовленную таким образом пигментную суспензию выделяют выливанием реакционной смеси на сито с размерами ячеек 100 меш, после чего ее промывают для удаления соли и кислоты теплой водой и сушат при 50-55 С.Получают 22,3 ч. сферических гранул однородного размера, с диаметром приблизительно 1 мм, приемлемых для приготовления литографской краски.П р и м е р 11, 48,9 ч, измельченной фталоцианинмедной смеси примера 9, содержащей 45 ч. фталоцианина меди, подвергают перемешиванию н течение 5 ч при температуре кипения, с применением обратного холодильника, в 250 ч, азеотропной смеси изопропанола с водой. Затем добавляют 250 ч. воды и перегонкой удаляют азеотропную смесь изопропанола с водой. Затем добавляют дополнительно 250 оч, воды для снижения температуры до 50 С. 12,5 ч. углеводородной смолы (продукт "Херкьюлес А 80) растворяют в 25 ч. диэтиланилина с нагреванием и раствор добанляют в перемешинаемую суспензию пигмента. По истечении 15 мин добавляют 5 ч. медьфталоцианинсульфокислоты жирноаминоного соединения из примера 6 и смесь перемешивают н течение 15 мин. Затем реакционную смесь подкисляют добавлением 30 мл концентрированной соляной кислоты и 30 мл воды,Приготовленную таким образом пигментную композицию выделяют с помощью сита с размерами ячеек 6 меш, промывают горячей водой и сушат при 50-55 С.Получают 58,2 ч. сферических гранул (78), с диаметром 0,21-0,32 мм,П р и м е р ы 12-18. 0,2 ч. оксиэтилцеллюлозы добавляют к 20 ч. желтого пигмента (С.1.17), который представляет собой водную суспензию, образующуюся в процессе азосочетания, Температуру повышают до 80 С, а величину рН - до 10. После этого добавляют 10 ч. алкиланилина и различные количества диизооктилфталата (ДиОф), указанные в табл,1. Затем смесь перемешивают в течение 20 мин; за этот промежуток времени образовываются шарики диаметром 1-2 мм. Величину рН доводят приблизительно до 1 добавлением, соляной кислоты и перемешивание продолжают в течение еще 5 мин. После этого шарики отфильтронывают, промывают и сушат при 50 ОС. Полученные продукты представляют собой гранулы однородного размера, которые можно вводить в пластифициро 791254П р и м е р ы 19-23. 0,2 ч. оксиэтилцеллюлозы (продукт Натразол 250 НК) добавляют в 20 ч. желтого пигмента (С.1.17), который представляет собой водную суспензию, образующуюся в процессе азосочетания. Температуру повышают до 80 С и величину рН доводят до 10 добавлением 2 н. раствора гидрата окиси, натрия. Затем добавляют 10 ч. М,М-диэтиланилина и 2 ч. носителя, указанного в табл.2. Эту смесь перемешивают в течение 60 мин в этот промежуток времени образовываются гранулы размерами 1-2 мм, Далее величину рН доводят до 1 добавлением соляной кислоты и перемешивание продолжают в течение 5 мин. Затем гранулы отфильт ровывают, промывают для удаления солей и сушат при 50 оС. Полученные продукты диспергируют в литографской краске с получением концентрированной типографской краски.Таблица 2 О При мер тел О Продукты "Херкьюлес А 80"углеводородная смола) 0 Цетилпал та 21 Продукт "Кродамид О" (олеами22 Ацетат-пропионат целлюлозы д) 55 3 Продукт "Кемамин 19701" (монометилди(гидрогенизо ный) амин жира 60 П р и м е р 24, Величину рНсмеси 20 ч. желтого пигмента (С.1.1соторыГ: нрелставляет собой водную суспензию, образовавшуюся в результате азосочетания и 0,2 ч.оксиэтилцеллюлозы доводят до 10 добавлением 2 н, раствора гидрата окиси натрия. В пигментированную суспензию добавляют 2 ч. гидрогенизованной экстракционной канифоли (стейбелитовая смола) в виде водного раствора ее калиевой соли. После перемешивания в течение 10 мин добавляют 1 ч,дигидрата хлористого кальция в 10 ч. воды и температуру повышают цо 85 С. Далее добавляют 10 ч. ММ-диэтиланилина и перемешивание продолжают в течение еще 1 ч при 85 С. Величину рН доводятодо 1 добавлением соляной кислоты и гранулы удаляют фильтрованием.После этого их промывают и сушат.Полученный продукт легко диспергируется в литографской олифе.П р и м е. р 25. В пигментную суспензию, использованную в ходе проведения эксперимента примера 24, добавляют 0,2 ч, оксиэтилцеллюлозы,2 г стеариновой кислоты и 0,6 ч. дигидрата хлористого кальция, а затемвеличину рН доводят до 10 добавлением 2 н. раствора гидрата окисионатрия, температуру повышают до 85 Си добавляют 10 ч. М,М-диэтиланилина. После перемешивания в течение1 ч величину рН доводят до 1 добавлением 5 нсоляной кислоты и гранулы удаляют фильтрованием. Затемих промывают и сушат. Полученныйпродукт можно диспергировать в поливинилхлориде.П р и м е р 26. Водную суспензию 100 ч. желтого пигмента(С.1.13), которую получают в результате обычного процесса изосочетания,и 2 ч, оксиэтилцеллюлозы перемешивают совместнв в течение 20 мин при15 С. После этого величину рН суспензии доводят до 10 добавлением2 н. раствора гидрата окиси натрияи добавляют смесь 10 ч. диоктилфталага и 100 ч. диэтиланилина, Перемешивание продолжают в течение 90 минпри 15 С до завершения процесса образования гранулята. Далее величину рН доводят до 1 добавлением соляной кислоты и 100 ч. полученныхгранул отделяют пропусканием черезсито с размерами ячеек 60 меш, промывают и высушивают при 50 ОС. Продукт диспергируют в литографскойкраске,П р и м е р 27. 20 ч, зеленогопигмента (С.1.7) в форме 30-ного(по весу) отжатого осадка диспергируют в 600 ч, воды, в которой растворяют 30 ч. ацетата натрия и 10 ч.хлористого натрия. После повышениятемпературы до 85 ОС в смесь добавляют 10 ч. М,М-диэтиланилина в течение 2 ч. при 85 С. Зат вели ину рН понижают до уровня нг;е 1 побавлением 5 н. соляной кислоты.20 .ч. гранул удаляют пропусканием через сито с,размерами ячеек 60 меш, после чего осторожно промывают для удаления неорганических солей ио кислот и продукт сушат при 55 С. . Лолученные непылящие гранулы диспергируют в литографской краске.П р и м е р 28. 16 ч. зеленого пигмента (С.1.7) в форме 30-ного (по весу) прессованного осадка диспергируют в 300 ч. воды. В эту дисперсию добавляют 3 ч. гидрогенизованной экстракционной канифоли (стейбелитовая смола) в виде водного раствора ее калиевой соли. Эту смесь перемешивают в течение 2 ч, после чего в нее добавляют 0,2 ч. оксиэтилцеллюлозы и 3 ч, тристеарата сорбита (продукт "Спан 65")После этого при величине рН 9 эту смесь нагревают до 85 С и величину рН доводят до 6 добавлением 5 н. соляной кислоты и добавляют в нее 24 ч. ацетата натрия, 8 ч. хлористого натрия и 16 ч. й й-диэтиланилина. Затемо смесь перемешивают при 85 С в тече-ние 5 мин и величину ее рН доводят до уровня ниже 1 добавлением 5 н. соляной кислоты. Полученные гранулы отфильтровывают пропусканием через сито с размерами ячеек 60 меш, промывают до удаления неорганических солей и кислот и высушивают при 55 С. 22 ч. полученного продукта диспергируют в пластифицированном ПВХ.П р и м е р ы 29-34. Ряд бисариламидных азопигментов получают азосочетанием, В 20 ч, различных пигментов, взятых в виде их 5-ных (по весу) суспензий, приведенных в табл.З, добавляют 0,2 ч. оксиэтилцеллюлозы, а после доведения величины рН до 10 добавлением 2 н. раствора гидрата окиси натрия, добавляют 10 ч. М,й-диэтиланилина. Во всех случаях температуру повышают до 85 С и перемешивают при этой температуре в течение 2 ч, после чего величину рН доводят до уровня ниже 1 добавлением 5 н. соляной кислоты, гранулированный продукт отделяют, проьывают до удаления неорганических солей и кислот и затем сушат при 60 оС, Полученные продукты диспергируют в среде литографической печатной краски на масляной основе.Таблица 3(С.1.63) 34 Желтый пигмент 0 55 еО 65 количества материалов были идентичф ными указанным в примере 36, однако количество гидрогенизованной экстракционной канифоли уменьшают до 10 ч. В результате получают аналогичный продукт с аналогичными свойствами.П р и м е р 38, Величину рН 20 ч. 5-ной по весу водной суспензии композиции желтого пигмента С.1.13, которая образуется в результате обработки сульфокислотного краП р и м е р 35. 20 ч. желтогопигмента (С.1.13) в виде 5-ной(по весу) суспензии, полученной вобычном процессе водного азосоче 5 тания, и 0,2 ч, оксиэтилцеллюлозынагревают до 85 ОС при величине рН,равной б После этого добавляют10 ч. М,й-диэтиланилина и перемешивают дополнительно 30 мин. Величину2 О рН среды доводят до уровня ниже 1добавлением 5 н. соляной кислоты,а выделенный фильтрованием гранулированный продукт промывают до осво-.бождения от неорганических солейи кислот и сушат при 55 С. Свойстватакого продукта оказываются идентичнымн свойствам продукта примера 29,П р и м е р Зб. Величину рН(100 ч. водной суспензии желтого3 О пигмента (С.1.13), полученногопо аналогии в примере 35, доводятдо 11 добавлением 2 н. соляной кислоты, после чего в нее добавляют 1 ч.оксиэтилцеллюлозы и 30 ч, гидрогени 35 зованной экстракционной канифолив виде водного раствора ее калиевойсоли. Температуру этой смеси,повышают до 85 С и выдерживают ее в течение 15 мин. Затем Величину рН40 среды доводят до 6,2 и добавляют50 ч. Н,й-диэтиланилина. Перемешивание продолжают в течение 15 мин и затем величину рН понижают до уровняниже 1 добавлением 5 н. соляной кис 4 лоты. Фильтрованием отделяют однородные сферические гранулы, которыезатем промывают до освобождения отнеорганических солей и кислот и сушат при 55 О С Полученные гранулы диспергируют в среде литографской печатной краски на масляной основе,достигая при этом высокого блескаоттиска.П р и м е р 37. В ходе проведения данного эксперимента процесс исителя и продукта "Розин амин",доводят до 10 добавлением 2 н. раствора гидрата окиси калия. После этогодобавляют 0,2 ч; оксиэтилцеллюлозы (продукта "Натрозол 250 Н") и2 ч, гидрогенизованной экстракционной канифоли (стейбелитной смолы) ввиде водного раствора ее калиевойсоли, а затем смесь нагревают доо85 С. После этого добавляют 10 ч.М,М-диэтиланилина и смесь подвергают перемешиванию в течение 1 ч прио85 С с последующим снижением величины рН до уровня ниже 1 добавлением 5 н. соляной кислоты. Полученные сферические гранулы отфильтровывают, промывают для освобождения от 15неорганических солей и сушат при50 С. Этот продукт диспергируют влитографской печатной краске намасляной основе, характеризующейся,при этом повышенной прозрачностью , 20по сравнению с продуктом примера 37.П р и ме р 39. В ходе проведения данного эксперимента процесс иколичества материалов идентичиы указанным в примере 37, однако в данномслучае количество экстракционной смолы увеличивают до б ч. В результатеполучают продукт, который по внешнему виду и другим свойствам аналогичен продукту примера 12.П р и м е р 40. Величину рН .20 ч. 5-ной (по весу) водной суспензии желтого пигмента (С.1.13)приготовленной по аналогии с изложеннымв примере 9, и 0,2 ч. оксиэтилцеллю-.лозы доводят до 10 добавлением 2 н.раствора гидрата окиси натрия,Затем добавляют 20 ч. М,М-диэтиленанилина и 2 ч. диоксилфталата, и смесь,перемешивают в течение 45 мин при20 ОС. Далее величину рН среды доводят 40 до уровня ниже 1 добавлением 5 н.соляной кислоты. Гранулированнуюкомпозицию отделяют фильтрованием,промывают до освобождения от неорганических солей и кислоты и сушат 45при 55 С. Полученный гранулированныйпродукт диспергируют в литографской краске.П р и м е р 41. Величину рН20 ч.желтого пигмента С.1.74 в видеводной суспензии, образующийся впроцессе обычного водного сочетания,и 0,2 ч. оксиэтилцеллюлозы доводятдо 10 добавлением 2 н. раствора гидрата окиси натрия. Затем добавляют2 ч. гидрогенизованной экстракционной канифоли (стейбелитовая смола)в виде водного раствора ее калиевойсоли, температуру повышают до 85 Си добавляют 10 ч. М,М-диэтиланилина.(Перемешивание продолжают в течение Щ2 ч при 85 ОС, величину рН доводятдо уровня ниже 1 добавлением 5 н.соляной кислоты и полученный продуктвыделяют Фильтрованием на сите с размерами ячеек 60 меш, после чего его 5 промывают до освобождения от неорга" нических солей и кислоты и сушат при 55 ОС. Полученные в основном сне" рические гранулы диспергируют в литографской краске или декоративной краске, причем в последнем случае обеспечивают возможность получения непрозрачной пленки.П р и м е р 42. Величину рН 30 ч. желтого пигмента (С.1.83) в виде 5-ной водной (по весу) суспензии, образующейся в ходе проведения процесса сочетания, доводят до 7 добавлением 2 н. гидрата окиси калия, затем в нее добавляют 3 ч гидрогениэованной экстракционной канифоли (стейбелитовая смола) в виде водного раствора ее калиевой соли. Далее добавляют 0,3 ч. оксиэтилцеллюлозы и суспензию, величину рН которой доводят предварительно до 10, после чего нагревают до 85 С ио выдерживают при этой температуре в течение 10 мин. Снижают величину рН до б добавлением 5 н. соляной кисло; ты. После этого добавляют 30 ч. М,М- -диэтиланилина и перемешивают при 85 С в. течение 10 мин. Затем величину рН доводят до уровня ниже 1 добавлением 5 н, соляной кислоты, гранулы отделяют фильтрованием через сито с размерами ячеек 60 меш, промывают для устранения неорганических солей и кислоты и сушат при 60 С. Полученный продукт диспергируют в печатной краске на масляной основе с получением прочного прозрачного слоя краски. Жидкая краска с нитроцеллюлозным связующим и спиртовым растворителем имеет хорошие реологические свойства, а полученный слой краски характеризуется высокими блеском и глянцем. П р и м е р 43, Величину рН 30 ч. водной суспензии желтого пигмента (С,1.83), образующейся аналогично примеру 42, с 0,3 ч. оксиэтилцеллюлозы доводят до 7 и нагревают до 85 С. Затем добавляют 30 ч.М,й-диэтиланилина и перемешивают в течение еще 3 ч при 85 С. Далее величину рН доводят до уровня ниже 1 добавлением 5 н. соляной кислоты, выделяют в основном сферические гранулы путем фильтрования через сито с размерами ячеек 60 меш, промывают их для устранения неорганических солей и кислоты и сушат при 60 ОС. Сухие гранулы обладают легкосыпучестью и способностью выдерживать при- . лагаемое давление. В результате введения в литографскую краску получают слой, несколько более непрозрачный, чем слой продукта по примеру 42. Краска с нитроцеллюлозным связующим и спиртовым растворителем при этом также проявляет хорошие реологические свойства, а наносимый