Способ получения анилидов уксусной кислоты

ОЛИСАНИЕ,ИЗОВРЕТЕН ИЯ Сафз СееетеиихСфцнааиетичаенихУаеттублии К ПАТВКТУ(31) Р 2841824.8 (33) ФРГ Гаеударетеевый нюинтат СССР по аелаи нзейретеннй н атнрытнй(Б 3) УЛК 3 547. 314.07(088.8) Опубликовано 07.01.83, Бюллетень М 1 Дата опубликования описания 0701.83 Иностранцы Райнхольд Путтнер, Ульрих Бюманн, Дитрих и Эрнст Альбрехт Пиро МГ) Иностранная фирма(54) спосоБ поючения днилидов Уксясной кислоты Изобретение относится к способуполучения новых анилидов уксуснойкислоты общей Формулы 1 н 6 Сц-м-Сон -о.-зК21, 26 6=0 я,вгде В, - водород, .метил или бутил;В 2 - фбнил, мети фенил диметилфенил, метоксифенил, метил"хлорфенил, галогеифенил илицианфенил;В - метил, этил, фенил, ацетилили хлорацетил, обладающих противогрибковым действи". ем.Известны соединения, обладающие противогрибковым действием, Так,на-пример, известен сульфид тетраметилУрамида 1.1 1 или этилен-бис-дитиокарбамат марганца 2 3, которые являются средством для борьбы с фито- патогенными грибами. Новые соедйнения более действенныв отношении фитопатогенных грибов посравнению с известными средстваминазванного вида, и кроме того, обла" 5: дают достаточной продолжительностьюдействия и хорошо переносятся расте;ниями. Они практически не действуютФитотоксически в используемых количествах, так что при их использовато нии исключены негативные влияния нарост растений; Благодаря этим преимуществам эти соединения можно использовать в сельском хозяйстве исадоводстве, для обработки почвы или 1 з аппликации листьев. Новые соединения обладают хорошим действием против большого числа вред- ных грибков, например, таких какРу 11 цтн, РИуорИйИога, Р 1 авпторага, Р 1 г 1 сц 1 аг 1 а, Войгуй 1 в и другие.В противоположность действующим лишь предупреждающе средствам, например этилен-бис-дитиокарбамату марганца, новые соединения обладают19 98819 1 20П р и м е р 5 Борьба с РЬуо. 100 мл препарата в приведенных рЬСЬога рагаз 1 йса чаг.п 1 со 1 апа 1 концентрациях. Через 3 дня горш- Ъ культуре табака". ки равномерно инокулируют хлопьямйМолодые растения табака сорта ми целия культуры РпуСорЬ Фо га воз"Начапа" высаживают в глиняные горш- % Растом 4 недели. Продолжительность ки диаметром 14 см. Питательная среда культивирования составляет 4 недели в горшке состоит из одной части куль- при 24-26 ОС в теплице. туральной питательной среды и одной Действующие вещества, затраченные части песчаной дерновой земли. Рас- количества препарата и результаты тения в горшках один раз поливают 1 В опытов приведены в табл.1,грабли ца Среднийвес свеЧислопогибшихрастенийчерез 4недели,о КонПодлежащие защите соединения центрациядействующего вещества, 3 жих растенийчерез 4 недели, г 2,6-Диметил-й-(5-метил-оксопергидро-фурил)-анилидметоксиуксусной кислоты 215 230 0,01 0,02 2,6-Диметил-й-(2-оксопергидро,01 -3-фурил)-анилид метоксиуксус-0,02 ной кислоты 0 225 227 Контрольный опыт (ИнЕкули рова нные) 100 Контрольный опыт П(Не инокулированные) 260 Табли ца 5 Число погибших растений через 4 неде ли, 3 Концентрация действующего вещества,3 инения одлежащее защите 2,6-Диметил-й-(2-оксопергидро-фурил)-анилид метоксиуксусной кислоты 0,0 0,0 0,0 0П р и м е р 6. Борьба с РпуйорЬЮога сарз 1 с 1 в культуре красного перца (Сарз 1 сцщ аппцца).Молодые растения красного перца высаживают в глиняные горшки диаметром 14 см. Питательная среда представляет собой смесь из одной части культуральной питательной среды и одной части песчаной дерновой зеяли. Через 3 дня растения в горшках поливают один раз 100 мл препара та в приведенных концентрациях. Через3 дня после этого горшки равномерноинокулируют хлопьями мицелия культуры РйуйорЬФога возрастом 4 недели.4 В Продолжительность выращивания составляет 4 недели при 24-26 С в теплиоцеДействующие вещества, затраченные4 количества препарата и результаты опытов приведены в табл.5.(Не иноулированные) 0 Концентрация действующеговещества,Числопогибшихрастенийчерез 7недель,Ф Подлежащее защите соединения 0,01 0,02 2,6-Диметил-й- (2-оксопергидро" 3-Фурил)-анилид метоксиуксусной кислотй 0 0 2,6-Диметил-й-(5-метил-й-оксопер".гидро-Фурил)-анилид метоксиуксусной кислоты 0,01 0,02 200 Контрольный опыт 1(Неинокулированные) Формула изобретения Способ получения.анилидов уксус"ной кислоты общей Фармулы 1 где В 1 " водород, метил или бутил;Й " Фенил, метилфенил, диметилФенил, метоксифенил, метилхлорфенил, галогенфенилили цианфенил;йз - метил, этил, фенил, ацетилили хлорацетил П р и и е р 7. Борьба с РЬуйорЬйо= Через 3 дня растения в горшках равга сгурйоцо 1 а в культуре Беппо сго- .номерно инокулируют хлопьями мицеЬцйць. лия культуры РЬуйорЬйога возрастомМолодые растейия 51 пегагта сорта 6 3 недели. Продолжительность выращи"егигтег иегд" высаживают в глиня" вания составляет 7 недель при ные горшки диамтером 11 см.Питатель" 20-22 С в теплице.ной средой является смесь одной части Действующие вещества, затраченные культуральной питательной среды и количества препарата и результаты одной части песчаной дерновой земли. 1. рпытов приведены в табл.6.Таблица 6Ь23 988191о т л и ч а ю щ и й с я тем,что сое-динение общей Формулы 11 4 с=Ол о Нае - со - сн -О -й2 3 Составитель Р.МарголинаТехред М,Коштура Корректор Г,Огар Редактор Н.Гунько Заказ 10343/50 Тираж 416 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 где Й,1 и Й имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с хлорангидридами кислот общей Формулы Що где Й имеет указанное значение,в толуоле в качестве растворителяопри температуре от 25 С до темпера.туры кипения реакционной смеси.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Патент Германии У 642532,кл. 45 1 9/12, 1938.2. Патент США.И 2504404,кл, 424-286, 1967.3, бюлер К.,Пирсон Д, Органическиесинтезы. М., "Мир", т2, 193, с.388.3 98819 значительным преимуществом лечебного и системного действия, что позволяет уничтожать уже внедрившиеся в растения грибки.Известен способ получения анилидов уксусной кислоты, который основан на известной реакции взаимодействия аминов с хлорангидридами кислот 3 .Целью изобретения является разра ботка способа получения новых анилидов уксусной кислоты, обладающих более эффективнымдействием против грибков на листьях и почвенных грибов. 15Поставленная цель достигается согласно способу получения анилидов уксусной кислоты, заключающемуся в том, цто соединения общей форму- ЛЫ 11 2025 Табли ца 1 Величины анализа, 3вычисленные/найденные Название соединения Молекулярный вес СуммарнаяФормула Т.пл., оС Т"" 91 4,59 З 05,З 4 .с, н ио 4,40 2,6-Диметил-й(2-оксопергидро-фурил)-анилид ацетоксиук 1 сусной кислоты 62,9 6,27 63,37 6,87 где к.1 и К имеют указанные значения,подвергают взаимодействию с хлоран-:гидридами кислот общей формулы 9 Ною - СО - СН - О - й, (ц)Хгде Кз имеет указанное значен;е, в толуоле, в качестве растворителя при 25 ОС до температуры кипения реакционной смеси. 1П р и м е р 1. 2,6-Диметил-й-(2-оксопергидро-фурил)-анилидметоксиуксусной кислоты,Смесь 9,75 г (0,047 моль ) 3-(3,6-диметиланилино)-пергидрофуранона,6,50 г (0,06 моль) метоксиацетилхло-.рида, 250 мл толуола и 2 мл диметилФормамида перемешивают в течение 3 чпри 25 С и затем 1 ч при температурекипения. После этого смесь упариваютпод вакуумом досуха и твердый остаток многократно смешивают с диизопропиловым эфиром. После отжима нафильтре кристаллы сушат под вакуумомпри 25 ОС. Выход 11,5 г, 88 от теоретического, Т.пл. 130-131 С.П р и м е р 2, 2,6-Диметил-й-(2-оксопергидро-фуран )-анилид.ацетоксиуксусной кислоты,10,2 бг (0,05 моль) 3-(2,6-диметиланилино )-пергидрофуранонарастворяют в 200 мл толуола и смешиваютс 6,85 г (0,05 моль ) хлорида ацеток"сиуксусной кислоты и нагревают 1 чдо кипения, Затем реакционный раствор упаривают досуха в вакууме. Оставшийся маслянистый остаток кристал.лизуют благодаря растиранию с эфиром, Кристаллы отсасывают на Фильтре,многократно промывают небольшим количеством эфира и сушат под вакуумомпри приблизительно 25 ОС.Выход: 12,64 г, 82,8/ от теоретического.Т.пл. 106-108 С.Аналогичным способом можно полуцить следующие новые соединения, которые представлены в табл. 1.",Продолжение табл.1Величины анализа Д,.вычисленные/найденные Суммарнаяформула Название соединения Т.пл., ОС Иолекулярный вес Н 113-114 291 36 С 16 Н 21 МО,65,96 7,21 65,89 7,61 5,62 5,47 62,64 62,21 С 1 НЩМО 4 115-116 М-(2-Оксопергидро-фурил)-анилид метоксиуксусной кислоты 249,27 6,07 6,14 1Б,36 263,30 С 1 НМО3-Иетил-М-(2-оксо,35 . пергидро-Фурил)- -анилид метоксиуксусной кислоты 6,56 5,05 5 31 2 3-Диметил-М-(2- 64,97 -оксопергидро- 6499 -фурил)-анилидметоксиуксуснойкислоты 6 91 7,19 277,33 С 1 Н 1 МО 4 105-106 5,18 3-фтор-(5-ме,78 тил-оксопергид-59,92 ро"фурил)-анилид метоксиуксусной .кислоты 281,29 5,73 5,59 С 14 Н 1 Ь ГМ 04 75-76,27 СН 1,ГМО 96-98 6,63 4,3 6,54 4 1 3,94 4,04 140-141 319,3 2-Иетокси-М" (2-оксопергидро"3-фурил)- -анилид метоксиуксусной кислотыМ3-Хлор-метил- -М-(2-оксопергидро-фурил)- -анилид метоксиуксусной кис- лоты иан-М-(2-окергидрорил)-анилидоксиуксуснойлоты 3-Иетил-М- (2-оксопергидро-фурил)-ан лид ацетоксиук сусной .кислоты М-(2-Оксопергидро-.фурил)-анилид ацетоксиуксусной кислоты 3-Бром-М-(2-оксопергидро-фурил) -анилид ацетоксиуксусной кислоты 23-Диметил-М-(2-оксопергидро- -3-фурил)-анилид ацетоксиуксусной кислоты 94 6,27 4,59 88 6,21 4 ф 73 Продолжение табл,1 6 С 1 Н 1 МО С, НВгМО 137-1 16 Н 1 МО 97-9810Продолжение табл. 988191 Суммарнаяформулае Название соединения Величины анализа,. 3,вычисленные/найденные Иолекулярный вес988191 12 Продолжение табл,1. Название соединения еличины анализа, Ф,ычЬсленные/найденные Молекуляр ный весСуммарнаяформула Название соединения 6,56 5,36 6,55 5,07 й-(2-бксопергидро- ,64,35-анилид этоксиуксусной кислоты2-Хлор-й-(2-оксопергид,47, ро-фурил)-анилид56,32 этоксиуксусной кислоты12,6-Диметил-й-бутил- - 68,44 -2-оксопергидро-фурил)67,77 -анилид метоксиуксусной кислоты 5,82 5,83: 4,71 4,48 5,42 5,57 295,75 С Н С 1 йО33,44 С Н 2 йо 80-81 4,20 4,11 8,16.8,65 4.97 5,02 283,72 С, НС 1 йо 105-1 О 6 4,94 4,84 4-Хлор-й-(2-оксопер- Я,03 гидро-фурил)-анилид 55,08 метоксиуксусной кисло-.ты Следующие примеры служат для пояс. зай 1 чца . сопчаг аедц 11 аге А 1 ех)нения возможностей применения и пре- ,сорта "Ыцпдег чоп Ке 1 чедоп", После восходного противогрибкового дей- срока культивирования 3 недели при ствия полученных в соответствии с 20-24 цС в теплице определяют число изобретением соединений. здоровых горошин и проводят бонитиП р и м е р 3. Определение мини- ровку корней (1-4 ).мально действенной концентрации ве" , Действующие вещества, их затрачен" щества при борьбе с РЬуЬ 1 ца ц 1 т,1 аца 4 ф ное количество и результаты опытовПорошкообразное лекарственное представлены в табл,2.средство, содержащее 203 действующего вещества, равномерно перемешива- Ьонитировка корней: 4 -, белые кор-, ют с питательной средой, сильной за": ни без грибкового некроза; 3 - белые раженной РЬуйЬ 1 ца ц 1 йаца. Обработан- корни, незначительные грибковые неную питательную среду помещают во . кровы; 2 - коричневые корни с более вмещающую 0,5 л почвы глиняную чашку. . сильными грибковыми некрозами;В каждую чашку сразу же сажают по сильные грибковые некрозы, корни 20 зерен сортового гороха (Раыасгнили.(1-4) 20 40 80 20 40 80 18 18 19 20 40 80 201 Ц;18 20 40 80 16 16 19 20 40 80 17 18 18 го 40 80 12 16 17 20 4 ю 80 20 40 80 18 18 17 16 18 18 20 40 80 18 17 19 20 4080 15 1618 20 40 80 Подлежащие защите соединейия 2,6-Диметил-М-(2-оксопергидро"3-фурил)-анилид метоксиуксуснойкислоты 3-Хлор-М-(2-оксопергидро-фурил)-анилид метоксиуксусной кислоты 2,6-Диметил-М-(5-метил-оксопергидро-Фурил)-анилид метоксиуксусной кислотыМ-(2-Оксопергидро"3-фурил)-анилидметоксиуксусной кислоты 3-Метил-М-(2-оксопергидро-Фурил)-анилид метоксиуксусной кислоты 2 3-Диметил-М-(2-оксопергидро-фурил )-анилид метоксиуксуснойкислты. 3-Фтор-М- (5-метил-оксопергидро-фурил)-анилид метоксиуксуснойкислоты 3-Хлор-М-(5-метил-оксопергидро-фурил)-анилид метоксиуксуснойкислоты 2-Метил-М-(2-оксопергидро-фурил)-анилидметоксиуксусной кислоты 2-Метокси-М-(2-оксопергидро-фурил)-анилид метоксиуксусной кислоты 3"Циан-М-(2-оксопергидро-фурил )- -анилиа метоксиуксусной кислоты 3-Хлор-метил-М-(2-оксипергидро-фурил)-анилид метоксиуксуснойкислоты 2,6-Диметил-М-(2-оксопергидро-Фурил)-анилид ацетоксиуксуснойкислоты Концентрация действующего вещества, мг/лпочвы 20 40 80 20 40 80 17 15 17 17 15 18 17 17 16 17 17 17 4 4 4 420 40 80 1 6 9 Этиле н-бис-дитиокарбамат марганца Контрольный опыт 1 (повторен 3 раза) Зараженная питательная среда без а обработки Ь с1 0 0 4 4 4 Контрольный опыт 1 (повторен 3 раза) а Приглушенная питательная среда Ь с17 18 18 один раз поливают 100 мл препарата суказанной концентрацией, Через 3 днягоршки равномерно инокулируют хлопьями мицелия культуры,РЬуйорЬйЬога с возрастом 3 недели. Срок культивирования составляет 7 недель при 22"24 С в теплице,Действуюшие вещества, затраченныеколичества препарата и результатыопытов приведены в табл.3.)Таблица 3 Средний вес свежих растений через 7 недель,г Концентрация действующего вещества,180 192 0 0 0,01 9,02 0,01 0,02 176 200 Контрольный опыт Т(Не инокулированные) 0 Средство для сравнения П р и м е р 4. Борьба с РЬуйорЬ- сЬога исойапде чаг.пвсойапде в 2 культуре 5 пппца пресова, выращенной в горшках.Молодые растения пппа сорта Вегпег Кой" высаживают в глиняные, горшки диаметром 11 см, ПИтательная эв среда представляет собой смесь из одной части культуральной питательной среды и одной части дерновои земли. Растения в горшках Подлежащее защите соединение 2,6"Диметил-й- (2-оксопергидро-фурил) -анилидметоксиуксусной кислоты й-(2-Оксопергидро-фурил)- -анилид метоксиуксусной кислоты Количество по"гибших растений через 7недель,