Фунгицидная композиция

у . "час,РЛ ОПИАНЙЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(32) 0 8 36453/76Опубликов ни Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытийо 05.06.79,Ьюллетень Щ 21 632.9 (088. та опубликования описания 05,06,7.9 72) Авторы изобретения Иностранцы Дзодзима и Юки Таках Теруо 1) Заяви Иностранная ФирмаСанкио Компани Лимитед, (Япония) ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ НИЛОК в в 5 количестве от 0,5 до 75 вес.т вф расчете на веа композиции. П рои ввод нлы (Г), в котсобой группулиться в форм ые пиридаэинона Форму орых А представляет- СН=СН-, могут нахое таутомеров. которо 1) Дополнительныйк патенту Изобретение относится к химичес. ким средствам защиты растений, в частности к Фунгицидной композиции на основе производных пиридазинона.. Известен фунгицид, действукюимеществом которого являются проиэодные пиримидина 11 .Известен также фунгицид, действующим веществом которого являются производные пиразина (21.Однако укаэанные фунгициды обладают недостаточной активностью при малых концентрациях.Целью изобретения является изыскание новых фунгицидных средств, обладающих высокой фунгицидной актив нос тью.Для этого исподействующим вещесются производныеФормулы льзуют средства,твом которых являпиридаэинона общей 20- атом водорода, окси группа, ацетоксильная группа или толуолсульфо сигруппа;- являются одинаковым й или ра. элич ными икаждый представляетсобой атом галоид 4 аили один из Я и 112атом галоида, а другой а-ом водорода;- атом водорода, алкильная группа,имеющая от 1 до батомов углерода,алкоксигруппа, имекщая от 1 до 3 атомов угле.юда, аминогруппа, оксигруппа, атом хлора, Фтора, ацетокси илиТОЛУОЛС УЛЬФОННЛОКсигруппа;- группа - .СН 2-СН 2. или -СН СН- в2,9 3,1 ный контрольный опыт 15 б П р и м е р 4, Целебное действие время которой высота зараженного против влагалищного заболевания ри- участка составляет 1,8-2,0 см), хоса,. з яин-расте ни я убирают и з т еплицыи опрыскивают каждым испытуемым преРассаду риса йа стадии появления паратом при норме 100 миллионных далей в общем количестве 50 мл на 4-5 листков заражают влагалищным заболеванием путем помещения воКруг 3 горшка. Затем растения выоушива)от корней каждой рассады 4-5 зерен бвса,воздухом, после чего их снойа пока которых предварительно культиви мещают в теплицу прн 25-27 С. Спусрованы болезнетворные грибы"влага-тя 8 дней после нанесения исследуют лищного заболевания риса. Хозяин-рас- . степень заражения путем определения тения помещают в теплицу при 25-27 С, высоты болезненного пятна. РезультаоСпустя 2 дня после инокуляции (во .ты представлены в табл.4,Т аблиц а 4 зысота болезненного пятна,см 1,9 рат 1 2 к 0йа-соль б Са-соль б В ромг оль 1 2 Са-соль оль 9 5 2 2 1,9 1,9 Необработанный контрольный Опыт 1 Г у 7 2 вают в зту в теплицу дней. Пост здоро- езультаты к,й.випласдсталл яю ны П р и м е р 5. Патогенный грибвызывающий вымокание растеиий, инкбируют на рисовыхотрубях при 28 Св течение 2 недель и после этогоравномерно перемешивают с почвохимикалий (4-ная пыль) вводятпочву при желательной дозировкепочву помещают в контейнер изтическогб материала (размер 25 х 32 сглубина 11 см 1. Сотню семян огурцо амиханпаку) высе нтейнер помещают турой 25 С на 14 определяют проце ний. Полученные ны в табл.5,(вид: сагпочву. Кос темперале э 1 оговых растесуммироваПриведенные данные прсобой результаты двух паопытов.,22 667100 21 Здоровые растения,Ф Здоровые ра тения,В Дозировка,мгактивного ингредиента на1 кг почвы Соединение Соединение 97 Ф Ф 100 Ф Ф В 1 100 86,0 Ф В 1 . 1 идробромидКалиевая соль 1 Кальциевая соль 1 Гидробромид 5 Гидробромид 6 Калиевая соль 6 Натриевая соль 6 Кальциевая соль 6Калиевая соль 7 Калиеваясоль 9 Кальциевая соль 9 Дозировка,мгактивного ингредиента на1 кг почвЫ Натриевая соль 22 Кальциевая соль 2223 26Смесь 3 и 6 (1 г 1) 29 Таблица 52 36 бЯ 100Таким образом, предложенные соединения обладают высокой Фунгнцид-, ной активностью. Формула изобретения у у Афунгицидная композиция, содержащая действующее начало на основе производных пиридазинона, а также вспомогательные вещества иэ группы твердых или жидких носителей, о тл и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повьпиения Фунгицидной активности, она содержит в качестве производных пиридазинона соединения общей Формулы в которой Я - атом водорода, оксигруппа; ацетоксильная группа илитол 2 уолсульфонилокси группа;К и Я 4 - являются одинаковыми5 или различными и каждый представляет собой атом галоида, или одиниз к и к - атом галоида, а дру 2 4гой атоМ водородаК - атом водорода, алкильная310 группа, имеющая от 1 до б атомовуглерода, алкоксигруппа, имеющаяот 1 до 3 атомов углерода, аминогруппа, оксигруппа, атом хлора,Фтора, ацетокси или толуолсульфо 15 нилоксигруппаЬ - группа - СН 2-СН 2- или - СН СНв количестве от 0,5 до 75 вес.Источники информации, принятыево внимание при экспертизеИсточники инФормации, принятыево внимание при экспертизе1. . Патент Бвейцарии Р 50 Ю 412,кл, А 01 М 9/22, 1971.2. Патент США М 3544682,кл. 424-250, 1970.Составитель МаксимовРедактор О.филиппова Техред Н. Бабурка Корректор г. НазароваЗаказ 321 5/46 Тираж 754 ПодписноеЦНЙИПЙ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва Ж Рааская наб, д.4,/5филиал ППП ффПатент, г.ужгород, Ул.Проектная,4667100 Соединения формулы (1) могут быть получены следующими способами,Способ . 1 . Способ кратно излагается следующей схемой реакции:(а нных формулах Я, "в 6 уЪазайййе зйа фф каждый представ рода или один из Я одорода, а другой челя имекшие аминогр пв положении 4 бен а именно те соеди формулы (1 У), ( (Ю) и показанны которых находятся приведенной общей гут быть получены ме реакции: ольного ядра, ения, имеющие У), (1 И) иниже (все из в пределах выше- формулы (1), мопс следующей схе;О; ф о о 112 ф 112 яилирюКан чен ля ка Вз ф этой схеме реакции Р представ- низшую алкильную группу, такую метильную или этильную, еВ 4 имеют вышеуказанные зна В.3ния, в которых Я предстаксильную группу, могутены так, как это показаной схеме реакции. Способ Соедйн ляет гидро быть получ в следукщебб 7100 он "Н 2-ОН 2 ОН алоифиофиние яО ноН,МН 2(и-) Способ Прбизвод мулы (1) пред ст авля Уые пиридазинон в которой алкокси-,си фор-гут эт,. кенилок- реаили алкинилоксигруппу быть получены так,показано н следующей ции:(В вышеприведенной схеме реакции ГОатом водорода или алкильную группу;Я - алкоксигруппу, алкенилоксигруппу или алкинилоксигруппу, а Р,и Я 4 имеют вышеуказанные значения) .Способ ЧСоединенияМ предс тавляе Н 2 ОН=оили 1 оЪ О 21 ГН ГаЛОИда; аЯк 2 К 4 И А ИМЕЮТУказанные значенияСпособ 71.Соединения, в которых Яляет атом водорода, а К пляет группу -О-СО-СН илн -ОЬмогут быть получены по следсхеме реакции: В этих Фоой атом ву, алкоксУо алкиниа. 11 а рмулах Я фпредставлдорода, алкильнуюгруппу, алкенилоклоксигруппу или атпредставляет групли "О-РИгалоида или 1 руппредставляет ет со"групигрупм гавыше редставдста 2ющей ат ил ид-0-СО-СН формулы (1), в которыхгруппу -О-СО-СН 34 или -О-РП могут быть реакцией соответствукщего ния, в котором к предста группу с галоидангидридом ридом карбоновой кислоты йдангидридоом бензольсульф лоты, как это показано в схеме реакции: олуч соед ляет или ли с ново леду не- окси- нгид- галок ис(в которой КЗ предс тавляет группу -о- -О-СО-СН или -О-РИ; Х - атом галоида или групп -О-СО-СНЗ, У - атом галоида, а Я , Я 4 и Ь имеют указанные выше значения).10Способ УИ.Соли присоединения кислот соединений формулы (1), в которых А пред" ,ставляет группу -СН:СН-, с минеральной кислотой могут быть легко получены непосредственным контактированием соединения (1) с соответствующей минеральной кислотой в подходя- . щем растворителе. Отсутствует определенное ограничение на используемый растворитель и примерами подходящих растворителей являются: вода; спирты, такие как метанол илиэтанол; эфиры, такие как тетрагидро- Фуран или диоксан; ароматические углеводороды, такие как.бензол;25 галоидированные углеводороды, такие как хлористый метилен или хлороформ; кетоны, такие как ацетон;или смесь одного или более из этих растворителей с водой Обычно соль с мине ральной кислотой образуется, когда рН раствора равен не более, чем 3.Этими способами получают следующие производные пиридазинона формулы (Е) .35 1. 6-(3,4-днхлорфенил-З(2 Н)-цирида"зинон2. 6-(3,4,5-трихлорфенил) -3(2 Н)- -пирйдазинон3. 6-(3-хлор-метилфенил(20)- -пиридазинон4. 6"(3-бром"4-метилфенил-З(2 Н)-..59. 6-(3,5-дихлор-пара-толуолсуль.Фоиилоксифенил)-4,5-дигидро(2 Я)-йиридаэинонФормы применения соединений Формулы (1) обычные: порошки, грануляты, смачивавмые порошки, эмульгируемые концентраты, суспензии,Фунгйцидные композиции могут со"де"раать поверхнбс тно-ак тивные вещества, чтобы эмульгироватЪ," дйгнергировать, смачивать, распределять " "поверхности, связйвать; контролирЮва"ть"распад, улучшать текучестьили антикоррозийность фунгициднойкомпозиции или стабилизироватьак тивнбе соеди не нив;Кроме того,соединения формулы(1) могут быть Использованы в сочетании с высокомолекулярными соединениями или с другими вспомогательными в ещес твами, так ими как к а зе ин,"желатийа, альбумнн, животный клей,альгинат натрия, карбоксиметилцеллюлоза, метилцеллюлоза, оксиэтилцеллюлоэа или поливиниловый спирт, 5 для того, чтобы улучшить свойства. и/или увеличить биологическое действие композиции.Соединения формулы (1) могутбыть смешаны с другими фунгицидами1О,для большего расширения спектрафунгицидного действия, в некоторыхслучаях может быть синергическийэффект.Фунгицид на я композиция можетбыть также применена в смеси с регу.ляторами роста растений, гербицидами или инсектицидами.ПриМеняемые смачиваемые порошки. го соединения настоящего изобретения.П р и м е р 1, Профилактическоеи целебное действие против выпревания на огурцах. Болезнетворные грибки выпревания культивируют на рисо вьж отрубях при 28 С в течение 2недель, а затем гомогенно смешивают с почвой, Почву вносят в горшки, имеющиедиаметр 12 см, и в нихзасеивают 20 семян огурцов. Конт рольный препарат, содержащий одноиз активных соединений (см,табл,1),вносят затем в количестве 25 миллионных долей на растение при норме3 л на 1 мПолученные горшки выдеро35 живают в теплице при 25 С в течение2 недель, после чего определяют число подвергнутых заболеванию рассад.Результаты представлены в табл.1.,5 2 П р и м е р 2. Борьба с влагалищным заболеванием на рисовых растениях (профилактическое действие). Рассаду риса на стадии появления.4-5 листков опрыскивают испытуемймпрепаратом при норме 30 миллионныхдолей в общем количестве 50 мл на3 горака. Хозяин-растения оставляютпри комнатной температуре в течение24 ч, а затем вокруг корня каждого смесь 3 и б(11)2940414244 рисового растения помещают 4-5 зерен овса, на которых заранее были культивированы болеэнетворные грибы влага лищного заболевания растений. Растения помещают затем в теплицу при 25-27 С и спустя 10 дней после вве,дения грибов оценивают степень повреждения путем определения высоты 45 каждого болезненного пятна в сантиметрах. Результаты представлены в "табл.2.Та блица 20,1 21 34 1,6 0,72,2 0,7 О Бромгидрат 22К-соль 22 2,1 37 О 2,3 0,2 Ка-соль 22 2,0 Са-соль 22 Необ работа нный контрольный опыт 14,2 0П р и м е р 3. Борьба с влагалищным заболеванием риса (целебное действие).Рассаду риса на стадии появления 6-7 листьев заражают влагалищным заболеванием, помещая вокруг корней 16Продолжение табл. 2 . бОкаждой рассады 4-5 зерен овса, на которых предварительно культивируют болезнетворные грибки влагалищного заболевания риса. хозяин- растения помещают в теплицу прнФ65 25-27 С. Спустя 3 дня после инокуля17 667100 18 ции (во время которого высота зараженного участка достигает 1,8-2,0 см)хозяин-растения убирают из теплицыи опрыскивают каждым испытуемым препаратом при норме 100 миллионных долей в общем количестве 50 мл на 3горшка. Растения высушивают на возТаблица 3 Б ромгидрат,4 2,9 5 1,2 1.,2 К-соль Са-сол 3 47 7, 48 3,5 49 13 15 2,3,0 духе, а затем снова помещают в теплицу при 25-27 С. Спустя 10 днейпосле нанесения, исследуют степеньзаражения путем определений высотыболезненного пятна (в сантиметрах).Полученные результаты представлены 5 в табл.3.