Способ получения каталитического дистиллята

(19 1)5 С 10 6 11/05 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН К АВТОРСКОМУ СВ ЕЛЬСТВУ ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Московский институт нефтехимическойи газовой промышленности им, И,М,Губкина(56) Авторское свидетельство СССРМ 960223, кл, С 10 6 11/05, 1981.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ДИСТИЛЛЯТА(57) Изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности, конкретно кспособу получения каталитического дистиллята, который может быть использован наустановках каталитического крекин га.Целью изобретения является увеличениевыхода бензина, легкого газойля и уменьшение выхода кокса. Для этого подвергают Изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности, конкретно к способу получения каталитического дистиллята, который может быть использован на установках каталитического крекинга.Цель изобретения - увеличение выхода бензина, легкого гаэойля и уменьшение выхода кокса.Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. Готовят смеси ароматизированного вакуумного газойля (эападносикрекингу на цеолитсодержащем катализаторе смесь вакуумных газойлей мангышлак- ской нефти и западносибирских нефтей, взятых в соотношении 1:3 или 3:1, предпочтительно в присутствии каталитической добавки, выбранной из группы: экстракт третьей масляной фракции в количестве 1,0-3,5 мас., или пиролиэная смола в количестве 0,5 - 2,0 мас или отгон битумного производства окисленных колонн (черный соляр) в количестве 0,2 - 0,8 мас.ф или бензиновый отгон с установки гидро- очистки дизельных фракций ь количестве 0,5-3,0 мас Данный способ позволяет увеличить выход бензина на 1,5 - 7,0 мас., легкого газойля на 0,7 - 2,8 мас снизить коксообраэование на 1,3-2,2 мас Проведение крекинга в присутствии активирующих добавок позволяет дополнительно повысить выходы бензина еще на 1-6 мас., легкого газойля на 2 - 6 мас. и дополнительно снизить выход кокса на 1 - 5.10 табл., 1 з.п.ф-лы. бирской нефти)и парафина-нафтенового газойля (мангышлакской нефти)в различных соотношениях: 50 ги 50 ггаэойлей (соотношение 1:1); 22,2 г и 66,6 г соответственноигаэойлей(соотношение 1:2); 25 г и 75 г(соотношение 1:3); 20 г и 80 г (соотношение 1:4); 16,7. г и 83,3 г (соотношение 1:5); 66,6 г и 33,3 г (соотношение 2:1); 75 г и 25 г (соотношение 1:3); 80 г и 20 г (соотношение 4:1). Полученные смеси подогревают до 60 С для лучшего компаундирования и подвергают каталическому крекингу на усВыход продуктов крекннга, мас.7. Легкий Кокс Катализатгазойль(н.к.-195 вС тора, мас.Х Пиролизная смола Оэ 5 1514 1,0 15,8 2,0 16,0 88,0 4,0 84,9 5,6 Черный соляр 85,0 86,1 5,3 28,8 38,7 0,2 15,0 0,6 15,3 0,8 15,3 2,0 15,6Бензиновый 3,6 29,8 40,3 87,6 85,1 1,7 30,1 28,4 4,7 39,0 отгон с установки гидроочистки дизельных топлив 1,0 15,8 2,0 ю 1584 3,0 16,0 5,3 2,0 5,1 Таблица 10 Количствобавкактив Выход продуктов крекинга, мас.Ж Легкий газойль195-350 КатаБензинн,к, - 195 фС)Ко лиз ас 9,8 Экс 42,8,8 т третьей ма42,6 ой фракции 22,0 0 19,4 ,5 19,5 ,0 20,0 ,5 . 19 71663018 21 Продолжение табл, 10 Выход продуктов крекинга, мас.% Количе- Газ ство добавки Кокс активатора, мас.% Бензиновый отгон с гидроочистки дизельных топлив 20,1 42,9 21,4 7,1 1 80,4 3,0 Составитель И.КорсаковаРедактор М.Недолуженко Техред М,Моргентал Корректор М.Шароши Заказ 2237 Тираж 344 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 1,0 2,0 19,5 19,7 Бензинтановке периодического действия в псевдо- пературе 490 С; скорости подачи сырья - 4ожиженном слое цеолитсодержащего ката- час.; давлении - 0,10 МПа.лизатора. Физико-химические свойства Физико-химические свойства добавоквакуумных газойлей приведены втаблице 1. указаны в табл. 3, Данные по влиянию актиВ опытах использован цеолитсодержа вирующих добавок на выход продуктов кащий катализатор КЫЦР, имеющий следую- талитического крекинга смесиигазойлейщие характеристики; насыпная плотность в соотношении 1:3 представлены в табл, 4,770 кг/м, индекс активности 52,2.за на качество полученных продуктов - в табСтруктурные характеристики: объем лице 5.пор 480 см /г, удельная поверхность 200 10 Влияние активирующих добавок на вым /г, средний радиус пор, 48,0 нмгход продуктов каталитического крекингаХимический состав, мас, : окись алю- смесиигазойлей в соотношении 3:1миния 10,1, окись кремния 84,56, окись же- показано в табл. 6, а на качество полученныхлеза 0,30, окись кальция 1,4, окись натрия продуктов - в табл. 7.0,34, окислы редкоземельных элементов, 15 При введении в смесь ароматизированПроцесс проводят в режиме псевдоожи- ного и парафина-нафтенового газойлей, вжения при 490 С, давлении в аппарате 0,10 соотношении 1:3 (табл. 4):МПа, массовой скорости подачи сырья 4 ч - экстракта третьей масляной фракциикратность отношения катализатора к сырью в количестве 2,0 мас,выход бензина уве 3;1, температура сырья на выходе в реактор 20 личивается на 3,3 мас.легкого газойля -на 2,2 мас, , коксообразование снижаетсяРезультаты каталитического крекинга в 2,3 раза;ароматизированногои парафина-нафте- - пиролизной смолы в количестве 1,0нового ) вакуумных газойлей и их смесей мас,/ выход бензина повышается на 3,4представлены в табл. 2., 25 мас, ; коксообразование снижается в 1,7Как следует из данных табл, 2, при сме- раза;шивании ароматизированного и парафина- - черного соляра в количестве 0,2 - 0,4нафтенового газойлей в соотношении 1;3 и мас.выход бензина увеличивается до 2,33:1 наблюдается наибольший выход катали- мас. , выход легкого газойля - до 5,2затора бензина и наименьшее коксообразо 30 мас. , коксообразование уменьшается ввание, причем по сравнению с выходами 2,5 раза;продуктов крекинга на исходных газойлях - бензинового отгона гидроочистки диполучают увеличение выхода бензина на зельных топлив в количестве 1,5 мас. , вы 1,7 - 7,0 мас. , на 4,6 - 11,3 мас,повышает- ход бензина повышается на 3,6 мас, /,ся выход катализата, на 15 - 25/, снижается 35 коксообразование снижается в 2,5 раза.выход кокса. Качество целевой продукции не меняетИзменяются физико-химические свой- ся (табл, 5),ства полученных смесей вакуумных газой- Таким образом, активирование добавлей (табл, 1). Особенно заметно возрастает ками смеси ароматизированного и парафиколичество смол в смесях по сравнению с 40 но-нафтенового вакуумных гаэойлей висходными газойлями, что, по-видимому, соотношении 1:Здополнительноувеличиваспособствует агрегативной устойчивости ет выход целевых продуктов и резко снижасмесей и влияет на процесс каталитическо- ет коксообразование.го крекинга,уменьшая коксообразование и При введении в смесь ароматизированувеличивая выход каталитического дистил ного и парафино-нафтенового газойлей влята и бензина, соотношении 3;1 (табл. 6):Для дальнейшего проведения каталити- - экстракта третьей масляной фракциического крекинга выбирают смеси аромати- в оптимальном коричестве 2,5 - 3,0 мас. зированного и парафино-нафтенового увеличивается выход легкого газойля на 4,2газойлей в соотношении 1;3 и 3:1, которые 50 мас, , коксообраэование снижается в 1,75дают наибольший прирост каталитического раза.дистиллята при смешении. В эти смеси вво- - пиролиэной смолы в оптимальном кодили активированные добавки (физико-хи- личестве 1,0 мас,;6 увеличивается выходмические от 0,2 до 3,0 мас, ) таким бензина на 2,5 мас. , выходлегкого газойобразом, чтобы общее количество сырья бы ля на 2,8 мас.ф , коксообразование снижаетло бы равно 100 г. Полученную смесь подо- ся в 1,7 раза;гревают до 60 С для лучшего растворения и -черного соляра в оптимальном количеподвергают каталитическому крекингу на стве 0,8 мас,увеличивается выход бензиустановке периодического действия в псев- на на 5,6, мас коксообразованиедоожиженном слое катализатора при тем- снижается в 3,5 раза;- бензинового отгона в оптимальном количестве 2,0 мас. повышается выход бензина на 3,0 мас. легкого газойля на 6,1 мас коксообразование снижается почти в 3 раза.Качество продуктов каталитического крекинга практически не меняется (табл, 7), И в этом случае эффект активирования сырья складывается из эффекта активирования вакуумного газойля путем компаундирования и эффекта активирования от добавки, что позволяет при оптимальном количестве добавки увеличивать выход бензина до 7,6 мас. ,.выход легкого газойля до 9,8 мас., коксообразование снижается более чем в 4 раза.Таким образом, подбирая соотношения ароматизированного и парафино-нафтенового вакуумного газойля и вводя активирующие добавки в оптимальном количестве, можно повысить выход бензина на 3,6 - 12,6 мас.о , выход легкого газойля на 2 - 7,6 мас.Я, при снижении коксообразования в 2,5 - 4 раза.П р и м е р 2, Условия те же, что в примере 1, крометемпературы реакции крекинга 510 С и давления 011 МПа,В смесь ароматизированного и парафино-нафтенового вакуумных газойлей, приготовленную в соотношении 3:1, вводили описаные активирующие добавки,Результаты приведены в табл, 8.Как следует из табл. 8, при температуре реакции крекинга 510 С и давлением 0,11 МПа сохраняются те же закономерности, что установлены в примере 1. П р и м е р 3, Условия те же, что и в примере 1, используют катализатор РСГ 6 Ц, в качестве сырья - смесь ароматизированного и парафин о-нафтенового вакуумных газойлей в соотношении 3;1, в которую вводили те же активирующие добавки.Характеристики цеолитсодержащего катализатора РСГЦ:730 Удельный объем пор, см гз0.7Удельная поверхность,м /г 140 5 Средний радиус пор. А 74Содержание цеолита, мас.ф 20,0 Химический состав, мас.: окись алюминия 71,0; окись кремния 12,0; окись железа 0,28; окись натрия 0,08; окислы 10 редкоземельных элементов 4,7.Из данных табл, 9 следует, что применение другого перспективного катализатора крекинга РСГЦ позволило установить те, же закономерности, что и в примере 1.15 П р и м е р 4. Условия те же, что и впримере 1, за исключением того, что скорость подачи сырья равна 2 чРезультаты каталитического крекингасмеси ароматизированного и парафино нафтенового вакуумных газойлей, приготовленных в соотношении 3:1, в присутствии активирующих добавок представлены в табл. 10. И при скорости подачи 2 ч 1 имеют место те же закономерности, что установлены в примере 1,Формула изобретения 1, Способ получения каталитическогодистиллята путем крекинга вакуумного газойля на цеолитсодержащем катализаторе в 30 присутствии активирующей до 5 авки, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода бензина, легкого газойля и уменьшения выхода кокса, в качестве вакуумного газойля используют смесь вакуумных газой лей мангышлакской нефти и западносибирских нефтей, взятых в соотношении 1:3 или 3:1.2. Способ поп. 1,отличающийсятем, что в качестве активирующей добавки 40 используют экстракт третьей маслянойфракции в количестве 1,0 - 3,5 мас., или пиролизную смолу в количестве 0,5 - 2,0 мас или отгон битумного производства окислительных колонн (черного соля ра) в ко личестве 0,2 - 0,8 мс., или бензиновый отгон с установки гидроочистки дизельных фракций в количестве 0,5 - 3,0.ф1663018 Таблица 1,Смесь 1 и 1 газойлей в соотношении 1:3 Парафинонафтеновый вакуумный газ о й л ьмангышлакской не ти /1/ Ароматизированный вакуумный газойльзападно-сибирской нефти918,4 12,62,10 194 +18 0,62 0,036 213 +27 0,24 0,047 221 +34 0,25 0,020 190 +20 0,2 0,052 34,4 59,4 58,5 30,3 74,2 20,9 39,6 50,4 10,7 10,3 9,3 11,2 19,417,014,010,0,6,1 9,9 5,7 49 18,0 18,5 22,96,2 292 347 425 479 500 283362442490500 287 369 440 497 500 303 350 430 480 500 Таблица 2 Данное и последующие соотношения приведены как смеси первогои второго (11)акуумных газолей.10 1663018 Таблица 3 Бензиновый отгон гидро- очистки дизельных топлив Э кстракттретьей масляной фракции Пиролизнаясмола Показатели Черный соляр 0,7211 0,43(н.к.-195 оС) Кокс Катализат Газ тора,мас,7. 3,7 18,7 36,2 Экстракт третьей маслян 6,3 й фракц 18,8 ,018,9 39,518, 9 38,2Пиролизная смола 18,7 37,0 38 4,5 2,8 4,0 2,2,7 86,284,6 4 5,84,0,5 ,4 8,38,0 26,4,звестРезультаты получены при введении в ароматизированныйгазойль 2,0 мас.Х экстракта третьей масляной фракции 2,ПлотностьСодержание серы, мас.Групповой углеродный состав, мас,:па рафино-нафтеновые ароматическиев том числе:легкиесредниетяжелыесмолыкарбены-карбоидыас альтены 37,0 с гидроо 37,0 37,3 39,81663018 121 дО Э л ф;а хо эхд оОнехао яооаэй ( но Ы о Е О (4 О ОО О л л л (Ч С 4 С 4 Г 0 СО СО СО л л л СЧ С 4 СЧ О М О О О О л л л (Ч С 4 (Ч л О л Р 4Э ла Э Х д а ых ао оэМ 0 Ю О О л л О ( 4 00 О О л л л 01 .р 4 О 0 О л л( 6О ЦД О г л СЬ СО СО О со л л 01 О СО СО СО СО о с о л л л Ю- Р 4 СО ОО СО 00 СО О СЬ л л 0 О СО СО СО 00 О- т т - ГГ1Ф11 Э1 (- Ох О1 О1 И1 Э) Ох о х х (3 Э а ц о Элг Ом ЕС 0 щ л л сО г м м О л О14 1663018 13 Таблиц а 6 Кокс Катализат 36,8 26,8 17;0 84,0 7,0 Экстракт третьей масляной фракции 37,4 1,0 1,2 29,4 6,0 84,6 2,5 17,3 38,0 30,9 4,0 85,9 3,0 17,3 3,5 17,3 38,3 31,0 3,3 86,9 38,0 29,0 4,8 84,5 Пиролизная смола 27,4 О 5 17 0 37 9 10 170 393 6,3 84,4 29,6 4,2 86,3 28,0 85,0 37,4 2,0 17,3 5,9 Черный соляр 27,4 6,4 37,9 84,2 40,7 28,0 4,0 84,9 28,3 2,0 42,4 86,7 39,7 28,0 4,8 84,8 Бензиновый отгон с установки гидроочистки дизельных топлив 37,4 1,0 17,0 27,0 6,8 85,1 32,9 2,0 17,3 3,0 17,4 39,8 2,4 87,0 37,0 28,4 5,4 84,6 Количе стводобавки Газ активатора, мас.% 0,2 17,0 0,6 17,3 0,8 17,5 2,0 17,7 Выход продуктов крекинга, мас,% БензинЛегкий (н.к.-195 С) газойльм сч м л л л СЧ СЧ СЧ О .ФЧ л л СЧ СЧО 3О соС 4 СЧ СЧ л л л л сЧ СЧ СЧ СЧ 3 ф СЧ СЧ л л СЧ СЧ ОССО Одо. лл лщФ0 О л л Ощ о м л л л Ф ф СО б 3 О 1 О 0 Оф л лб щб О О о со л л сЧ СЧ .б 3 СЛ О Ос 1 Ол лСЧ СЧ Мбб0 ОО 1 л л СЧ О1 лбХяо Ц Х РО О сб б сб ОИОЕ О б Со ол л л СЧ СЧ СЧ О сО о о л л сЧ сЧм л л л сЧ СЧ СЧ л сО о о л л сЧ СЧ х гО,иСС Осб омх а 1С О 11 Э 11 - 1ФСС О С - Д О О ОО л л 0 СЬл Со СО о л О лъл л л О О СО СО СО СО о л О л СО ОО л л О 0 л л 00 ф л л СО СОл л л СО ф СО СО 1 О Р б О бф ооо эС ф я з Р ":х 1 МЪ О М л л сч о л л л б л оСОл лв ом О л лО Ф м м м м д Ух О Гч 1Щ л С л ф 00 л СЧ СЧ СЧ ф Ф л л СО О СЧ сЧ О н л л л л СО О СЧ СЧ СЧ СО О О л л ф л й СЧ СЧ СЧ 1Р (ЦОДНОЕ ф й ОЪ л л л о о о СОь оО 1 СО 00 л л лОъ О 1 Сл л л л л л л О О л л 01 О л л 1 л М О О О л л л л СО СО СО СО л л л л ллцОо х нкФ б сб0 фСб . сбДО о о о1 лСЧ м О и 1 О а О О счО СО Ол л лл л л л л л Осч м о сч о о о сч 1 1 1 ц 1 х ц 1- -11 о Е 1л б 1й 1 й 1 1 1ЦХОВ 1С МД Х 1Йэхц дЯ 11 .1 1 Р1 11 1 1 1 сб о д Е О х сб Е Г) х 3 М 1(195-350 С) 34,6 19,1 26,1 7,9 81,0 0 Экстракт третьей масляной фракции 27,4 19,4 6,4 81,2 36,2 1,0 19,1 84,1 36,9 29,2 3,9 2,5 19,6 27,1 80,8.35,1 Пиролизная смола 80,9 35,3 27,1 7,0 19,3 0,5 83,0 1,0 19,6 4,4 37,1 28,9 19,5 2,0 6,1 34,9 26,0 81,1 Черный соляр 26,4 7,1 80,9 0,2 18,9 35,8 27,8 4,2 28,62,1 0,6 . 19,2 37,8 83,2 85,1 19,0 38,1 0,8 19,4 34,9 26,9 81,1 2,0 Бензиновый отгон с установки гидроочистки дизельных топлив 19,0 36,1 26,4 1,0 81,4 2,0 37,9 29,1 19,1 3,0 84,0 19,4 36,0 27,0 3,0 5,9 81,9 Таблица 9 Выход продуктов крекинга, мас.7. Количестводобавкактива Бензин Легкий Кокс