Формовочная композиция

СЯЬ 166;,о ека (чБ".3 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Севах СоаетсинхСоциалистическихРеслу блик) Заявлено 27,10,77 (21) 2535900/23-0 С 08 Ь 23/О С 08 К 5/1 С 09 К 3/2 23) Приоритет - (32 :111 Р 2648969. О (;1,1 28. 10 Г осуаарственный комитет СССР по аелам изобретений н открытийубликов 509.79.Бюллетень Лата опуолнкова я 10.09.7 опис Иност Герберт Клинкенберг Вернер Шмидт, Норранцы Эгон-Норбберт Фоллько Авторыизобретени Пет остранная фирмаДинамит Нобель АГ 1) Заявите МОВОЧНАЯ КОМПОЗИЦ ормовочпластмас а основеего сое Изобретение относится к фным композициям, содержащимсу и огнезащитное средство норганического галогенсодержащдинения.Известна формовочная косодержащая пластмассу и огсредство на основе простыхных дифениловых эфиров 1,Однако в такой композиции в зависимости от вида пластмассы огнезащитное средство в большем или меньшемколичестве выделяется из пластмассы,и на пластмассовых изделиях даже прикомнатной температуре постепенно образуется покрытие. Такое выделениепроисходит интенсивнее в таких технических изделиях, рабочая температура которых выше комнатной температуры. При этом огнестойкость пластмассзначительно снижается или исчезает,Такие пластмассовые изделия не могутбыть применены, напри.иер, для изготовления электрических агрегатов, при которых выделение огнезащитного средства приводит к нежелательным последстви ям,Эта цель достигается за счет того, что предлагаемая формовочная компози-. ция в качестве огнезащитного средства содержит линейный, разветвленный или сшитый сополимер на основе сложного пентабромбензилакрилата или сложного ксилиленового диэфира акриловой кислоты структурной формулы:О мпозици я гнезащитное бромированО (Х) Н 2-0- Се п В(2) до (10).ХО СН -СН 22 15 Х и сло повогровог орму о и/или метакривого и/или фумащих структурныхС-С=(П Ф ляется устрат, е. повыьъх изделий. Целью изобретениянекие этого недостаткаение качества получа ОН.Н -СН-О С-С=СН 2 (Ше СНг=С-К О СИ,=С-С- К 80-9 5 Составитель В, БалгинРедактор Л. Утехина ТехредМ.Петко Корректор М.Пожо Заказ 5157/58 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тираж 585 филиал ППППатентг. Ужгород, ул. Проектная, 4 в которых Х и к имеют вышеуказанные значения;и 3-51р - 0 до 10 юк - 1 до 100 упри слздующем соотношении компонентов вес ф ъ 1Пл астма с са Огнезащитное средство 5-20 15 Источники информации, принятые всвнимание при экспертизе1. Заявка М 1821047/23-05 с присоединенной к ней 9 1998980/23-05,кл. С 09 К 3/28, 1972, по которой Щ принято решение о выдаче па тента.( 1СН 2 С-С-О-Сн -С С-СН -0-6-6 СН 22 г. Кт вышеуказан где Х и В имею ные значенияп 3-5Ф40р - 0-10, предпочтительно 0 и 1;к - 1-100, предпочтительно 2-20.Компоненты предлагаемой Формовоч- ной композиции взяты в следующем соотношении, вес.%:Пластмасса 80-90 45Огнезащитное средство5-20Сомономеры содержат по крайней мере один полимеризуемый ненасыщенный остатЬк одной из алифатических ненасьзценных карбоновых кислот: акриловой 50 кислоты, метакриловой кислоты, фумаровой кислоты или малеиновой кислоты, а также один или несколько галогенированных фенилов или алкильных радикалов с 2-5 атомами углерода, в которых в каждой молекуле или полимеризуемой формуле иэ двух или несколькихатомов галогена один означает бром.Предпочтительным является содержание бромзаместителей 75-100 мол.Ъ на" 60 ряду с 25-0 моль.% хлора, предпочтительно 15-0 мол.В хлора. Содержание основных структурных элементов на основе ненасьзценных сложных эфиров структурных формул (2)-(10) в сопо- . у 6Н 26 6-6 0-СН 2-СН 0г Х Х 0Н-,С-С-СН 2-0-6-6 СН 2 Ю1К К М лимере составляет 1-90 вес.Ъ, предпочтительно 10-70 вес.Ъ. Реакцию ненасыщенных сложных эФиров структурной Формулы (1) с насыщенными сложными эфирами структурных формул (2) в (10) проводят радикальной сополимеризацией. В качестве образователя рацикала могут быть использованы органические и неорганические перекиси или алифатические азосоединения. Предпочтительно используют перекись дибензоила, перекись дикумила или дисульфат перекиси калия или нитрил азодиизомасляной кислоты. Образователи радикала при этом могут быть инициированы к распаду термически путем высокоэнергетического излучения или окислитель- но-восстановительной, реакции. Обычно температура полимеризации составляет 0 С до 150 С предпочтительно 20 С до 130 С.Реакцию сополимеризации можно проводить в веществе, в растворе и, если один или оба представителя мономер ной пары жидкие, то в суспензии или эмульсии, Предпочтительно сополимеризуют в растворе, причем часто сополимеры выпадают в нерастворимом виде и образуют суспенэию сополимера.Линейные неразветнленные сополиме=ры получают, если ненасыщенные сложные эфиры структурной Формулы (1) си = 1 сополимеризуют с сомономерамиструктурных формул (2), (3), (4), и(5). Разветвленные или сшитые сополимерц получают, если ненасыщенные сложные эфиры структурной формулы (1) си = 0 сополимеризуют с сомономерамиструктурной формулы (2) до (10) илиесли ненасыщенные сложные эфиры струк-(Отурной формулы (1) с и = 1 сополимеризуют с сомономерами структурной форлгулы (6) до (10).При получении предлагаемых сополимеров в отделении синтеза ненасыщенных сложных эфирон структурной форму)5лы (1), путем конденсации акрилонойили метакриловой кислоты в виде щелочных солей тетрабромксилилендихлоридомили пентабромбензилхлоридом) от последующей сополимеризации нет необходимости. Больше того, как реакцию конденсации для образования эфира, таки последующую сополимеризацию последобавки сомономерсн (2)-(10) можнопроводить без выделения или очисткиненасыщенного сложного эфира структурной формулы (1),Предлагаемые формовочные композиции могут содержать обычные добавки,например стекловолокно и ЯЬ 205, 30Примеры поясняют получением предлагаемого огнезащитного средства.П р и м е р 1. В реакционном сосуде растворяют 42,2 г акриловой кислоты с 460 мл метилгликоля при добанке 0,07 г гидрохинона и путем добавки раствора 21, 25 г НаОН в 21 гводы переводят в акрилат натрия. Добавляют 125 г тетрабром-пара-ксилилендихлорида и в течение 1 ч при 110 С 40подвергают конденсации . К растворуполученного тетрабромксилилендиакрилата (структурная формула (1) с и = 0и Н - водород, пара-замещение) добавляют 94,5 г 2,3-дибромпропилметакрилата (структурная формула (4) с Хбром и В - метил), а также 4,7 г перекиси дикумила и в течение 1 ч при120 С, 1 ч при 130 С и 2 ч при 40 С(температура ванны) сополимеризуют.Получают бесцветную суспензию сополимера. Дисперсный продукт промываютметанолом, затем водой до отсутствияхлорида и сушат при возрастающей от60 до 200 С температуре.Получают 214,5 г (93) бесцветного 55сшитого неплавкого (нагрев до 260 С)порошкообразнсго сополимера, Определенное элементарным анализом содержание галогена составляют 55,3 бромаи 1,1 хлора. Потеря веса на термонесах (атмосфера воздуха, скорость нагрева 8 С/мин) составляет 1, 5 и 10при 282 С,301 С и 308 С соответственно. Потеря веса во время хранения ватмосфере воздуха при 200 С через 3 ч 65 составляет 1,2 и через 24 ч 3,. После хранения продукт внешне не изменяется, т. е. не спекается и не изменяет окраски.П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 из компонентов реакции 422 г акриловой кислоты 21,2 г МаОН, растворенного в 21 г ноды, 125 г гетра- бром-м-ксилилендихлорида и 143,0 г 2, 3-дибромпропилакрилата (структурная Формула (4) с Х - бром и Н - водород) при добавке 0,08 г гидрохинона в стадии конденсации и 5,5 г перекиси дику- мила в стадии полимериэации в"500 мл метилгликоля в качестве растворителя полУчают сшитый неплавкий порошкообразный сополимер,Выход 257,5 г (90). Содержание галогена составляет: 57,4 брома и 0,8 хлора.Потеря веса на термонесах (воздух,оскорость нагрева 8 С/мин) составляет 1, 5 и 10 при 273 С, 294 С и 302 С соответственно, Потеря веса при 200 С в атмосфере воздуха составляет через 3 ч 1,2 и через 24 ч - 5,2. Продукт не спекается и имеет слегка желтовагый оттенок.ПримерЗ.а) В реакционном сосуде в 950 мл метилгликоля растворяют 84,5 г акрилоной кислоты и 0,2 г гидрохинона и смешиваютпорциями с раствором 42,.5 г ИаОН в 45 г воды. Затем в раствор Иа-акрилата вводят 250 г тетрабром-п-ксилилендихлорида и нагревают до темопературы реакции 120 С ,температура ванны). Через 1,5 ч реакции получают тетрабрсмксилилендиакрилат (почти полная конверсия, с чем свидетельствует содержание С 1 98,6).б) к раствору тетрабрсмксилилендиакрилата, содержащего 286 гненасыщенного сложного бис-эфира (структурная Формула (1) с и = О и В - водород), добавляют 200 г бисакрилата (структурная формула (6) с Х - бром, р - 0 и й - водород) полученного в качестве растворителя из тетрабромдиана и хлорангидрида акриловой кислоты при добавленчи триэтиламина в качестве НС 1 - акцептора в метиленхлориде, разбавляют 200 мл метилгликоля и добавляют 5 г перекиси дикумила н качестве инициатора пслимеризации. В слабом токе азота сополимеризуют н течение 1 ч при 120 С, 1 ч при 130 С и 2 ч при 140 С (температура ванны). Во нремя сополимеризации дисперсный продукт отсасывают, промывают метанолом, затем водой до отсутстнияохлорида и сушат до 180 С. Получают 46 7 г (96) сспслимера. Определенное элементарным анализом содержание галогена: 53,0 брома и 0,75 хлора.Бесцветный порошкосбразный, нерастнормый и неплавкий сополимер показынает на термовесах (атмосфера воздуха,оскорость нагрева 8 С/мин) следующиепотери веса: 1, 5 и 10 при 281 С, Потеря веса при 200 С в атмосфере307 С и 322 С соответственно. Потеря воздухачерезвеса при 200 С в атмосфере воздуха0 Зч 24 ччерез,3 ч составляет 2,7 и через Пример 4 1,10 1,8524 ч 3,6. После такого хранения сопо- Пример 5 2,19 3,77.ЛимеР не спекаетсЯ и не изменЯет ок Пример б1,25 2,32раски. Пример 7 1,28 1,48оП р и м е р ы 4-7. Аналогично Через 24 ч при 200 С сополимеры непримеру 3 а иэ компонентов реакции опекаются. По примеру б поступает бесполучают растворы 286 г тетрабромкси О цветный сополимер, по другим примелилендиакрилата (структурная формула Рам - сополимеры с легким желтоватым(1) с и0 и В - водород) в 950 млоттенком.метилгликоля и после добавки 286 г П р и м е р 8. Аналогично примерутрибромфенилакрилата (структурная Фор- .3 а получают раствор 143 г тетраброммула (2) с х - бром, р - 0 и В - во- (5 ксилилендиакрилата (структурная форму-дород) 250 мл метилгликоля в качест- ла (1) с и = 0 и В - водород в 475 мпве разбавителя, а также 5,7 г пере- метилгликоля и после добавки 143 гкиси дикумила в качестве инициатора сложного акрилового эфира трибромнеополимеризации сополимеризуют (при- пентилового спирта (структурная формер 4) также после добавки 400 г мула (Ч) с Х - бром и В - водород итрибромфенилметакрилата (структурная 200 мл метилгликоля, а также 2,8 гформула (2), Х - бром, р - О, В - ме- перекиси дикумила сополимеризуют,тил) и 400 мл метилгликоля, а также Используемый акриловый эфир три 6,8 г перекиси дикумила (пример 5 бромнеопентилового спирта получаюттакже после добавки 150 г пентабром- .путем этерификации трибромнеопентилофенилакрилата (структурная Формула25ного спирта акриловой кислотой в при(3) с Х, бром р г 0 и Яводород) сутствии 1 ной и-толуолсульфоновойи 150 мл метилгликоля и 4,3 г переки- кислоты в качестве катализатора приси дикумила (пример 6), также после , тализатора при использовании ксилоладобавки 300 г пентабромфенилметакрила- в качестве растворителя и носителя(структурная формула (111) с Х- ЗО воды реакции.бром р = О и Н - метил) й 300, мл Дисперсный, выпавший во время соУметилгликоля и 5,8 г перекиси дикуми" полимеризации продукт после промывкила (пример 7). этанолом и водой сушат до 180 С. ПооПрименяемые в качестве сомономеров лучают бесцветный, порошкообраэныйненасыценные сложные эфиры структур- З 5 неплавкий и нераСтворимый сшитый соных Формул (11) и (111) получают пу- полимер. Выход 274 г (95). Потерятем взаимодействия трибромфенола, со- веса на термовесах (атмосфера воздуха,ответственно пентабромфенола, с хлор- скорость нагрева 8 С/мин) 1, 5 иангидридом акриловой кислоты или ме при 283 С, 314 С и 10 соответсттакриловой кислоты в метиленхлориде 4 О венно.в качестве растворителя в присутствиитриэтиламина в качестве НС 1-акцептора. Потеря веса при 200 С в атмосферевоздуха через 3 ч составляет 1,84,Во всех случаях (примеры 4-7) пос- чеРез 24 ч - 2,6, После такого терле отсасывания дисперсного выпавшего 4 мического хранения сополимер не спево время сополимериэации продукта, кается и не изменяет окраски.промывки и сушки получают бесцветные П р и м е р 9. Аналогично приме,порошкообразные неплавкие и нераство- РУ 3 а получают 143 г тетрабромксилиримые сшитые сополимеры. лендиакрилата в 400 мл метилгликоляи аналогично примеру 3 б после добавВыход сополимеров в примерах 4-7 ки 71,5 г бисакрилата формулы (б), всоставляет 560,5 г (97), 602,0 г которой Х - бром, В -водород и р = О,(87) 414,3 г (95) и 547,7 г (93) и 150 мл метилгликоля проводят сопосоответственно. лимериэацию в присутствии 4,3 г ниЭачислено в сополимерах по приме- трила азодиизомасляной кислоты вместорам 4-7: Вг 58,24, С 1 0,761 Вг 57,62, перекиси дикумила. После переработки, 55С 1 0,54; Вг 61,44, С 1 0,92 и Вг 63,81, аналогично примеру 3 получают бесцветС 1 0,70 соответственно. ный порошкообразный неплавкий нерастПотери веса на термовесах (скорость воримый сшитый сополимер, Выход 96.нагрева 8 С/мин, атмосфера воздуха) Элементарный анализ С 32,35,приведены в примерах 4-7; 1 при 6 О Вг 51,8, С 1 1,6,282 С, 276 С, 298 С и 288 С соответоПотеря веса на термовесах соответственно; 5 при 316 С, 307 С, 326 С ствует примеру 3. Потеря веса прии 319 С соответственно и. 10 при 200 С и присутствии атмосферы возду 329 ОС, 314 С, 340 С и,324 С соответст- ха через 3 ч составляет 1,1 и черезвенно. О 24 ч 1,9.На образце изменений не наблюдаетсяеП р и м е р 10. Аналогично примеру 3 из компонентов реакции 100, 6 г метакриловой кислоты 0,3 г гидрохинона, раствора 42,5 НаОН в 45 г воды и 250 г тетрабромксилиленхлорида получают раствор из 300 г тетрабромксилилендиметакрилата в 900 мл метилгликоля и после добавки 100 г олигомерного сложного эфира структурной Формулы (Ч 11) (где Х - бром, р = О, 4 = цис-конфигурация и фенилзфирные концевые группы содержат 3 атома брома в смеси из диметилформамида, метилгликоля и растворителя (30-ный раствор), а также 4 г перекиси дикумила15 сополимеризуют.Используемый олигомерный эфир малеиновой кислоТы структурной Формулы (Ч 11) получают путем взаимодействия трибромфенола с ангидридом малеиновой Ж кислоты в диметилформамиде до полу- эфира с последующей реакцией Ма - соли сложного эфира трибромфенилмалеиновой кислоты с тетрабром-п-ксилилендихлоридом в разбавленной метилгликолем 25 смеси диметилформамида и метилгликоля (в объемном соотношении 30/70), полученной перед солеобразованием с вод ным БаОН.30Дисперсный продукт после промывки метанолом и водой сушат до 180 С. Получают почти бесцветный порошкообразный неплавкий и растворимый сшитый сополимер. Выход 93, 35Элементарный анализ: С 31,32; Вг 55,1, С 1 0,8.Потеря веса на термовесах (атмосО Фера воздуха, скорость нагрева 8 С/ /мин) 1, 5 и 10 при 261 С, 296 С и 312 С соответственно.Потеря веса при 200 С в присутствии воздуха через 3 ч 1,7 и через 24 ч 3,2.Образец имеет слегка желтоватый 45 оттенок.П р и м е р 11. Аналогично примеру 10 получают раствор 150 г тетра- бром-п-ксилилендиметакрилата и после добавки 150 г сложного полиэфира структурной формулы (8) (где Х - бром, р = 1 и Ь - цис-конфигурация, к - 5) растворенного в 150 мл ксилола, а также 5 г перекиси дикумила сополимеризуют в течение 2 ч при 130 С и в течение 1 ч при 140 С. 55Используемый сложный полиэфир структурной формулы (8) получают путем поликонденсации в расплаве ангидрида малеиновой кислоты и тетрабромдиан-бис ( ф -оксиэтилового) эфира и 6(1 затем растворяют в ксилолеДисперсный продукт реакции после переработки аналогично примеру 10 получают в виде нерастворимого и неплавкого сшитого порошка. 65 Выход 75.Элементарный анализ: С 35,1,Вг 48,7, С 1 0,6Потеря веса на термовесах и при200 С в атмосфере воздуха соответствует примеру 9.П р и м е р ы 12 и 13. Аналогичнопримеру 3 получают раствор 286 г тетрабром-п-ксилилендиакрилата в 950 млметилгликоля. Каждую половину раствора, содержащую 143 г тетрабромксилендиакрилата в 475 г метилгликоля, смешивают с 143 дибромнеопентилдиакрилат(структурная формула (1 Х), где Х -бром и В - водород) (пример 12) или с143 г дибромбутендиакрилат (структурная формула (10), где Х - бром и В -водород) (пример 13) и после добавки3 г перекиси дикумила в качестве образователя радикала сополимеризуют вприсутствии атмосферы азотаИспользуемый в примере 12 сложныйбисакриловый эфир дибромнеопентилгликоля, а также используемый в примере12 сложный бисакриловый эфир дибром-бутендиола получают путем этерификации названных спиртов акриловой кислотой в присутствии 3-ной п-толуолсульфоновой кислоты вкачестве катализатора при использова"нии ксилола в качестве Растворителяи носителя для воды реакции.Выпавший во время сополимеризациидисперсный продукт после отсасыванияи промывки метанолом и водой сушатпри 180 С. Получают почти бесцветныепорошкообразные нерастворимые и неплавкие сшитые сополимеры,Выход целевого продукта в примерах12 и 13: 242 г (84) и 259 г (90) соответственно.Элементарный анализ в примерах 12и 13 р С 1 30,85 р С 1 30, 16 и Вг 48,2,Вг 49,7 соответственно.Потеря веса на термовесах (воздух,оскорость нагрева 8 С/мин) в примерах12 и 13; 1 при 254 С и 242 С соответственно, 5 при 281 С и 277 С соответственно и 10 при 296 С и 29 8 Ссоответственно.оПотеря веса при 200 С в присутствии атмосферы воздуха в примерах 12и 13; через 3 ч 1,6 и 1, 85 соответственно и через 24 ч 2,7 и 2,9 соответственно.Образцы имеют слегка желтоватыйоттенок,Предлагаемая формовочная композиция поясняется примерами 14-27. ПриэтОм огнестойкость получаемых изделийопределялась согласно методу БЬ 94,разработанному фирмой УндеррайтерсЛабораторис, США. Этот метод осущест"вляется следующим образом.Образец размером 128 х 12,7 хх 1,6 мм закрепляют в вертикальномположении таким образом, что передний край на 9,5 мп выступает над острием горелки Бунзена диаметром 9,5 мм. Горелку устанавливают на синее пламя в 19 мм и в течение 10 с центрично направляют на нижний конец образца, После удаления пламени определяют продолжительность догорания или дотлева ния. После полного затухания образец вторично зажигается на 10 с. Вторую продолжительность догорания или дотлевания также измеряют.10Оценка трудно воспламеняющихся материалов производится по двум классам:1. ЯЕ 1 (самозатухание 1).При этом. средняя продолжительность догорания должна составлять 25 с и наибольшая величина не должна превышать 30 с.2. ЯЕ О (самозатухание О).При этом средняя продолжительность догорания должна составлять 5 с и наибольшая величина не должна превышать 20 10 .с.Материал, подвергнутый этому усиленному испытанию по классу ЯЕ 1, в особенности по классу ЯЕ О, представляет собой хорошую пассивную противопожар ную защиту для электрических приборов,у которых при помехах может воспламеняться изоляционное вещество.П р и м е р ы 14-18. Смеси, состоящие из 86 вес.% политетраметиленгерафталата (ПТМТ) 4 вес.% ЯЬО и 10 вес.Ъ предлагаемого огнезащитного средства из примеров 9-13 подвергают экструдированию в двухшнековом экстОрудере при 230-250 С и полученные жгуты гранулируют. Переработка огнезащитного средства не вызывает трудностей, при необходимой температуре устройства парообразование и изменение окраски не наблюдаются. Гранулят перерабатывают в образцы.Полученные согласно примерам 14- 18 образцы сразу после изготовления и после 14-дневного хранения при 70 С подвергаются испытанию на огнестойкость по методу Ь. При этом опрецеляют качество поверхности образцов и выделение огнезащитного средства. Кроме того, образцы по примерам 14- 18 оставляют на 28-дневное хранение при 150 С и атмосфере воздуха с тем, чтобы определить потерю веса и возможное выделение огнезащитного средства. Результаты приведены в таблице.16 15 б 85161 Результат. а) Хранение при70 СОбразцы из примераСостояние послеизготовленияПосле 14-дневного хранения б) Хранение при150 СОбразцы иэ примераПотеря веса через 14 дней 0,19 0,31 0,26 0,34 50 П р и м е р 19Смесь, состоящую из 86 вес. ПТМТ (вязкость - 1,54), 10 вес. сшитого сополимера на основе тетрабромксилилендиакрилата и 2,3 вес. дибромпропилметакрилата из примера 1, а также 4 вес. ЯЬ 10 перерабатывают в двухшнековом экструдере при 250 С. Полученные жгуты гранулируют и перерабатывают в образцы. ПТМТ в бесцветных образцах имеет вязкость 1,22. Результаты: Ж 94 ЯЕ О/Е О (до и после 14-дневного храненияпри 70 С)Потеря веса через 14 днейпри 150 С(0,3).Материал после храненияне изменяется, образование покрытия не наблюдается. П р и м е р 20. Смесь, состоящую из 90 вес. ПТМТ и 10 вес, полученного в примере 3 сшитого сополимера иэ тетрабромксилилендиакрилата, пере. рабатывают в двухшнековом экструдереопри 250 С. Полученные жгуты гранулируют и перерабатывают в образцы. Вязкость ПТМТ в бесцветных образцах понизилась с 1,54 до 1,38. После хранения образование покрытия на образцах не наблюдается.П р и м е р 25. Смесь, состоящую из 56 вес. ПТМТ, 30 вес. стекловолокна длиной б мм, 4 вес. сшитого сополимера иэ примера 8, перерабатывают в одношнековом экструдере. Пере" рабфака не вызывает трудностей. При необходимой температуре устройства в диапазоне 240-260 С парообразование, разложение или изменение окраски не наблюдаются. Получаемые жгуты гранулируют и перерабатывают в пластины толщиной 1,2 мм,Результат: ОЬ 94 ЯЕО/ЯЕО (до и после14-дневного хранения при70 С).Потеря веса через 14 дне"при 150 С 0,28 Результат: 1 Ь 94 ЯЕО/БЕО (до и после14-дневного хранения при70 ф С)Потеря веса через 14 дней(ри 150 О С (0,22 ), Матери 5 ал после хранения не изменяется, образование покрытия не наблюдается,П р и м е Р ы 21-24, Смеси, состоящие из 86 вес. ПТМТ (вязкостьО 1,54), 4 вес. ЯРО, а также 10 вес.каждого сшитого сополимера иэ примеров 4 и 7 перерабатывают в двухшнековом экструдере, смеси, состоящиеиз 56 вес. ПТМТ, 30 вес. стекловолокна длиной б мм, 4 вес. ЯЬОз, атакже 10 вес. каждого сшитого сополимера из примеров 5 и б, перерабатывают 2 раза в одношнековом экструдере. В примерах 21, 22, 23 и 24 используются предлагаемые бромсодержащие сополимеры примеров 4,7,5 и б вкачестве огнезащитного средства (номера этих примеров получния используемого огнезащитного средства в таблице даны в скобках) . Переработка невызывает трудностей, при необходимойтемпературе устройства в диапазоне245-260 С парообраэование и окраскав коричневый цвет не наблюдается.Получаемые жгуты гранулируют и перерабатывают в образцы (1,бх 12,7 х 128 мм),21 (4) 22 (7) 23 (5) 24 (6) БЕОБЕОБЕОБЕО ЯЕОБЕОЯЕОЯЕО 21 (4) 22 (7) 23 (5) 24 (б) Прессованные пластины после хранения 70 С и 150не изменяют окраски, образование покрытия не наблюдается. П р и м е р 26. Аналогично предыдущим примерам композиции, содержа щие 93 вес. приведенных ниже пластмасс, 5 вес. огнезащитного средствасогласно примерам 4, 6, 9, 11 и2 вес, ЯЬО 3, перерабатывают в образцы:,60 а) Полиэтиленб) Полипропиленв) Полистиролг) АБСд) б-полиамил, 6,5-полиамид и 65 6, 10-полиамид17 685161 18 Формула изобретения ОСн -О-С-С=Сн2- г/р О ОП НО сн - сн - о. с-сн=сн-с-О-Снг2 2Р Х ,э ь 15 О СН - СН -01 С-СК СН-С-О)О О Зь 5,:олибутилентерефталатж) ПолиэтилентерефталатДо и после 14-дневного храненияопри 70 С огнестойкость всех образцов составляет ЯЕ 1. После 28-дневногоэхранения при 150 С на поверхности всех образцов покрытие не образовалось. П р и м е р 27. Аналогично предыдущим примерам композиции, содержащие 80 вес.Ъ нижеприведенных пластМасс и 20 вес.Ъ огнезащитного средства согласно примерам 4, 6, Э, 11 перерабатывают в образцы (а-ж) из примера 26.До и после 14-дневного хранения при 70 С огнестойкость всех образоцов составляет ЯЕО. После 28-дневноого хранения при 150 С на поверхности всех образцов покрытие не образовалось.Сравнительные опыты. Повторяют примеры 14-27 с той разницей, что в качестве огнезащитного средства в композициях используют 5 и 20 вес.Ъ простого бромированного дифенилового 25 эфира,После 14-дневного хранения прио70 С огнестойкость всех образцов составляет БЕ 1. После 28-дневного храонения при 150 С. На поверхности всех образцов образуется покрытие, с"стоящее иэ используемого огнезащитногосредства. формовочная композиция, содержащая синтетический полимер и огнезащитное средство на основе галогенированного органического соединения, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения качества получаемых изделий, она в качестве огнезащитного средства содержит линейный разветвленный или сшитый сополимер на основе сложного пентабромбенэилакрилата или сложного ксилиленового диэфира акриловой кислоты структурной ФормулыО Х 4где и = 0 или 1;К - Н, СНсХ - С 1, Вг;и сложного акрилово. и/или метакрилового и/или малеинового и/или фумарового эфира следующих структурных формул (11) - 1 Х)