Нематоцидная композиция (ее варианты)

(57) 1. Нематоцидная композиция вформе смачивающегося порошка, содержащая действующее начало на основепроизводного дитиокарбаминовой кислоты и вспомогательные компоненты,отличающаяся тем, что,с целью повышения нематоцидной ак. тивности, она содержит в качествепроизводного дитиокарбаминовой кислоты соединение общей формулы Производное дитиокарбаминовой кислоты 50 Аморфная двуокись кремния 25 Каолиновый глинозем 20 Алкилбензолсульфонат5 2, Нематоцидная композиция в форме гранул, содержащая действующее начало на основе производного дитиокарбаминовой кислоты, бентонит и другие вспомогательные компоненты, о тл и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повьапения нематоцидной активности, она содержит в качестве производного дитиокарбаминовой кислоты соединение общей Формулы С-Й 2е К, К - метил; К - аллил, 2-мев качестве вспомогатель илаллил,ых компоненм, аморфную тов - каолиновыи глиноз иоктилсул двуокись кремния, натр фоянтарную кислоту, пр соотношении компоненто ледующеммас.ч.: Производное дитиокарбаминовой кислотыКаолиновый глиноземБентонитАморфная двуокись кремнияНатрий-диоктилсульфоянтарная кислотаПриоритет по признакам:18.07.78 при й К - мет К - аллил, 2-метилаллил, 224.02.79 при К, Н" - а К - пропаргил, кротил. 25 35 УпроГде К Ки К 1 - алкил С -- аллил,2-метилаллилпаргил, кротилкачестве вспомогательныхов аморфную двуокись креовый глинозем, алкилбензри следующем соотношенииов, мас.ч.: 10 компоненния, каолилсульфонаткомпоиени лкил С -С 2 3ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМ ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ 2 535 А1 11235Изобретение относится к химическим средствам борьбы с вредителями.сельского хозяйства а именно к нематоцндной композицнн на основе про"иэводных дитиокарбаминовой, кислоты,Известным нематоцидом являетсяпрепарат карбам, действующее вещество которого Б-метилдитиокарбаматнатрия. 1.13.Однако эффективность его недостаточна.Наиболее близкой к .изобретениюявляется нематоцидная композиция,содержащая действующее начало - аллилалкилдитиокарбамат.и вспомога" 15тельные компоненты 23.Однако она также недостаточно эффективна.Целью изобретения является повышение нематоцидной активности; 2 Оуказанная цель достигается тем,что композиция в Форме смачивающего-.ся порошка содержит в качестве действующего начала производное дитиокар"баминовой кислоты общей Формулы 25р 511 уЯ С 5 Яй"где К и К" - алкил С -СК - аллил, 2-метйлаллил,пропаргил, кротилв качестве вспомогательных компонентов - аморфную двуокись кремния,каолиновый глинозем, алкилбензолсульФонат при следующем соотношении ком 35понентов, мас.ч.:Производное дитиокарбаминовой кислоты 50Аморфная двуокись кремния 2540Каолиновый глинозем 20Алкилбензолсульфонат 5а также использованием нематоциднойкомпозиции в Форме гранул, содержа 45щей в качестве действующего началапроизводное дитиокарбаминовой кислоты общей Формулы:р 58- С-Р 50р 1где К, К - метил,К - аллил, 2-метиаллил2в качестве вспомогательных компонентов " каолиновый глинозем, бентонит,.55амфорную двуокись кремния,натрий"диоктилсульфоянтарную кислоту при следующем соотношении компонентов,мас.ч. 35 2Производное дитиокарбаминовой кислоты 25Каолиновый глинозем 25Бентонит 35Аморфная двуокись кремния 10Натрий-диоктилсульфоянтарная кислота 5Дитиокарбаматные производные могут быть получены по реакции диалкиламина с дисульфидом углерода и последующим реагированием полученного продукта с галоидаллилом, метилаллилгалоидом, йротаргилгалоидом, кротилгалондом.П р и и е р 1. Синтез пропаргил- -М, Н-диметилдитиокарбамата.16,3 г 407.-ного водного раствора диметиламина добавляют к 40 мл диметилформамида и, поддерживая смесь при 5-10 С, по каплям нри перемешивании добавляют 4,8 г дисульфида углерода в течение 30 мин. Затем температуру смеси доводят до комнатной температуры и добавляют по каплям 7,1 г пропаргилбромцца в течение 30 мин, Реакционную смесь перемешивают при этой же температуре в течение 1 ч и при 40-50 С в течение 2 ч до завершения реакции. Реакционную смесь вливают в воду и отделенные органические вещества экстрагируют дважды 50 мл бензола, промьгвают разбавленной соляной кислотой и затем водой, после удаления бензола дистилляцией получено 9,2 г целевого продукта с т.пл, 57-59 ОС.Вычислено, Е: С 45,28; Н,5,66; И 8,81; 8 40,25.Найдено, 7 С 45,33; Н 5,68; И 8,76; Я 39,91.П р и м е р 2. Синтез аллил-Н, М-днметилдитиокарбамата.Синтез проводят аналогично примеру 1 за исключением того, что вместо пропаргилбромида используют 7,3 г аллилбромида, что приводит к . получению 9,0 г целевого продукта, маслообразного при комнатной темпера-" туре, с т.кин, 119 С/8 мм рт.ст., п 1,6042.Вычислено, У.: С 44,72; Н 6,82; й 8,70; 8 39,75.Найдено, Е: С 44,75; Н 6,87; М 8,71; Я. 39,80.П р и м е р, 3. Синтез 2-метилаллил-Ы, Я-диметилдитиокарбамата.535 4Найдено, Ж: С 50,85; Н 8,00;И 7,39; Б 33,78.П р и м е р 6. Синтез аллил-И,И-дипропилдитиокарбамата,13,4 г дипропиламина добавляютк 50 мл тетрагидрофурана и к этойсмеси, температуру которой поддер"живают 0-5 С, добавляют по каплямо5,0 г дисульфида углерода в течение30 мин при перемешивании. После этого смесь доводят до комнатной температуры и добавляют к ней по каплям7,3 г аллил бромида в течение 30 мин.Смесь перемешивают при этой температуре в течение 3 ч до полного завершения реакции. Реакционную смесь вливают в воду и отделенное органическое вещество дважды экстрагируют30 мл толуола и промывают разбавленной соляной кислотой, после чеговновь промывают водой. После удаления толуола дистилляцией получают9,7 г целевого продукта, п 1 1,5525.Вычислено, 7: С 55,30; Й 8,76;И 6,45; Б 29,49.Найдено, Х: С 55,27; Н 8,81,И 6,51 Б 29,51,Производные дитиокарбаминовой кислоты могут быть смешаны с различнымитипами носителей для приготовленияих в форме смачивающегося порошка,гранул.П р и м е р 7. Смачивающийсяпорошок.Для приготовления смачивающегосяпорошка смешивают следующие компоненты, мас.ч.:Производное дитиокарбаминовой кислоты 50Аморфная двуокиськремния 25Каолиновый глинозем 20Алкилбензолсульфонат 5П р и м е р 8. Гранулы.Следующие компоненты смешиваюти сформовывают в гранулы по обычнойметодике грануляции, мас.ч.:Производное дитиокарбаминовой кислотыКаолиновый глиноземБентонитАморфная двуокись кремния 10Натрий-диоктилсульфоянтарная кислота 5 40 25 25 35.3 1123Синтез проводят аналогично приме-.ру 1 за исключением того, что вместопропаргилбромида используют 5,5 г2-метилаллилхлорида, что приводит кполучению 8,1 г целевого продукта, маслообразного при комнатной температуреп 1,5745,Вычислено, Ж: С 48,00; Н 7,43;И 8,00; Б 36,57,Найдено, Х: С 48,11, Н 7,50, 10И 8,12; Б 36,30.П р и м е р 4. Синтез кротил-И,И-диметилдитиокарбамата.К 12,0 г 507-ного водного раствора диметиламина добавляют 30 мл тетрагидрофурана и к этой смеси, температуру которой поддерживают 0-5 ОС,добавляют по каплям 5,0 г дисульфида углерода при перемешивании в течение 30 мин. После этого реакцион Оную смесь доводят до комнатной температуры и добавляют по каплям в течение30 мин 5,4 г кротилхлорида,затем перемешивают в течение 3 ч при.той же температуре до полного завершения реакции, Реакционную смесь выливают вводу, отделенные органические вещества дважды экстрагируют 30 мл толу-.ола, промывают разбавленной солянойкислотой и водой, толуол удаляютдистилляцией с получением 10,2 г,целевого продукта, имеющего п1,5880,Вычислено, 7: С 48,00; Н 7,43,И 8,01, Б 36,57.35Найдена, 7.; С 48.00; Н 7,67,И 7,98, Б 36,48.П р и м е р 5, Синтез аллил-И,И-диэтилдитиокарбамата.9,7 г диэтиламина добавляют к50 мл тетрагидрофурана и, поддерживая температуру смеси 0-5 С, при перемешивании добавляют к смеси покаплям 5,0 г дисульфида углерода втечение 30 мин. После этого температуру смеси доводят до комнатной температуры, после чего по каплям добавляют 4,6 г аллилхлорида в течение30 мин. Реакционную смесь вливают вводу и отделенные органические вещества экстрагируют дважды 30 мл толуола, промывают разбавленной соляной кислотой и затем промывают водой,После удаления толуола дистилляциейполучено 8,3 г целевого продукта,у которого п 1 1,575.Вычислено 3 С 50,79 Н 7,94И 7,40 Б 33, 86. П р и м е р 9. Эффективность против Ме 1 оЫодупе хпсояпСа с использованием в качестве индикатора томатов.1123535 3Почву с нематодами Ме 1 оЫодупе1 псодпга, которые размножены с помощью сладкого картофеля в качестверастения-хозяина, раскладывают в незастекленные горшочки (высотой 5,5 см 5и диаметром 5,5 см) по 50 г почвы накаждый горшочек.и отмеренное коли 1чество смачивающегося порошка, приготовленного ко примеру 7, разбавляютводой и выливают на поверхность каждо 10го горшочка. После выдержки горшочков в таком виде в течение 24 ч высевают семена томата (10 семян томата на каждый горшок). Что касаетсяиспытываемого карбамового соединения, 15то отмеренное количество этого соединения (в жидком состоянии) абсорбировано образцом хлопчатника иэтот хлопчатник помещен в 5 смуглубление в центре каждого горшочка и закрыт почвой. Семена томатавысевают на 10 день после обработки(10 семян на. горчошек),Испытание выполнено в стекляннойтеплице при 25-30 С и через один ме1сяц после обработки определяют токсичность для растения и паразитические наросты.Результаты представлены в табл.1.Испытания повторяли 3 раза, где степень токсичности для растений:нет признаков химических повреждений;+ рост слабо развит и пластины листа выцветшие, "+" рост плохой и пластины листа выцветшие, рост очень35плохой и все листья коричневые,почти полное разрушение.П р и м ер 10. Эффективность против Ргагу 1 епеЬыз репесгапэ с использовакием в качестве индикатора дур 40ныдника.Ргагу 1 епесЬцэ репеггапэ культивировакная в домашних условиях с каллюсом люцерны искусственно вносят встерилизованную почву. Плотностькематодов составляет 1000 ка 1 г почвы. Зараженную нематодами почву оставляют при 25 С ка 24 ч и раскладывают по незастекленным горшочкам та"ким же образом, как в примере 9, исемена дуркишкика высевают (5 семянка горшочек) ка десятый день послеобработки. Испытание осуществляютв застекленной теплице (при 25-30 С)и степень повреждения корней и ток 5скчкости для растений оценивают на50 день после обработки, Результатыпредставлены в табл. 2. Испытанияповторяют 3 раза. П р и м е р 11, Эффективностьпротив Ме 1 оЫор 1 пе 1 псорп.га с томатами, используемыми в качестве индикаторного растения.Почву, в которой размножают нематоды (Ме 1 оЫод 1 пе 1 псодпдга) с помощью сладкого картофеля в качестверастения-хозяина, раскладывают по горшочкам, имеющим 5,5 см в диаметреи 5,5 см в высоту, по 50 г почвы нагоршочек и отмеренное количествосмачивающегося порошка по примеру 7разбавляют водой и выливают на поверхность каждого горшка. На пятый деньпосле указанной обработки в горшочкивысевают семена томата (10 семян нагоршочек).В случае карбамового соединения(контроль) отмеренное количество указанного соединения абсорбируют ка кусочке хлопчатника и хлопчатник помещаютв 5 см углубление в центре каждого горшкаи закрывают почвой, на 10-й деньпосле обработки в горшочки высеваютсемена томат (10 семян на горшочек).Испытание проводят. в застекленнойтеплице при 25-30 С и через месяцпосле обработки исследуют нематоцидную активность и токсичность для растений. Результаты представлены втабл, 3, где степень токсичностидля растений: "-" нет признаков повреждения; "+ несколько плохой рост,"+" плохой рост; очень плохойрост; нет прорастания или разрушение.П р и м е р 12. Эффективностьпротив Ргагу 1 епсЬцэ репеггапз с дурнишкиком, используемым в качествеиндикаторного растения.Нематоды (Ргагу 1 епсЬкз репеггапэ),культивированные в домашних услови 1ях с каллюсом люцерны, искусственновносят в стерилизованную почву. Плотность кематодов составляет более чем1000 ка 1 г почвы. Таким образом,обработанную почву оставляют прикомнаткой температуре 25 С в течение 24 ч, затем раскладывают в незастеклекные горшочки по примеру 11 иобрабатывают испытываемой композицией. Нематоцидкую активность и токсичность для растений определяют ка50 день после обработки,Результаты представлены в табл.4,Испытание проведено 3 раза.П р и м е р 13. Почву, в которойразмножают Ме 1 оЫорепе 1 псоп.га используя в качестве растения-хозяина100 100 70 10525 10087,570 100 10 КонтрольКарбам 7батат., помещают в ящики площадью1/1000 ара (14 см высотой) и обрабатывают ее, примешав к ней заранееопределенное количество гранул соединений, полученных по методике, описанной в примере 8. В день обработкиэтим соединением в эти ящики пересаживают растения томатов (10 растенийна ящик). Испытания проводят в стеклянной теплице (25-30 С)и повторяютих два раза. Через 4 недели послепересадки растений томатов (в этиящики) оценивают степень паразитныхнаростов, вес листьев и фитотоксичность. Результаты испытаний приведены в табл. 5,Степень наразитных наростов и фитотоксичностьвыражены следующимиоценками.Степень пораже- Число кор- Нематония корней невыхна- циднаяростов на активрастение ность,"-" нет ннхаких признаков поражения;"+" небольшие участки, покрытые коричневыми точками, наблюдались налистьях на 7-15 день после посадки,а затем восстанавливались и не оказы"З 5вали существенного влияния на рост;н+" вся площадь листьев становилась Аллил, И-диметилдитиокарбамат 50%-ныйсмачиваемый порошок 2-Иетилаллил, В-диметилдитиокарбамат 50%-ныйсмачиваемый порошок Пропаргил-И, Н-диметилдитиокарбамат 50%-ныйсмачиваемый порошок коричневой и все тело растения атрофировалось; вся площадь листьев становилась коричневой и все тело растения атрофировалась до разрушения, разрушение.П р и м е р 14. Эффективностьпротив Ие 1 оЫодде 1 псо 8 п 1 са в гор- шочках большого размера с использованием томатов в качестве индикаторного растения.Почву, в которой размножают Ие 1 оддодпе псо 8 пеа с помощью сладкого картофеля в качестве растения-хозяина, раскладывают в горшочки 1/2000 ард (30 см высоты) и отмеренное количество вещества в гранулах вносят в почву на глубину 15 см.Таким же образом, вносят гранулы 20% ДВСР (1,2-дибром". З-хлорпропана), На 5 день после указанной обработки в горшочки трансплантируют рост томатов (7 ростков на горшочек). Испытания проводит в стеклянной теплице (25-30 С) и повторяют дважды и на 60 день после трансплантации оценивают нематоцидную активность и токсичность для растений.Результаты представлены в табл.б. Как видно нз приведенного соединения проявляют отличную эффективность против нематодов корневых наростов, которые наносят серьезный ущерб основным сельскохозяйственным продуктам, и в то же время указанные соединения не токсичны к дурнишнику и томатам.1123 535 12 Таблица 3 Соединение 10 100 87,5 57,5 2,5 Аллил-М, М-дипропилдитиокарбамат. 503-ныйсмачиваемый порошок 100 10 2,5 70 Кротил" М, М-диметилдитиокарбамат 507-ный смачиваемый порошок 100 10 б 2,5 100 10 87,5 25 тилдитиокарбам 5 тио 10 2 5 Аплил-М, М-диэтилдитиокарбамат 503-ный смачиваемый порошок Карбам (известно) Необработанный Аллил-И, М-дикарбамат Доза, кг/10 ар Нематоциднаяактивность, 7 Степень токсичности для растений,2 6 О,83 4 1,38 7 30 0,7 Кротил-И, И-диметкарбамат 50%-ныйваемый порошок онтрольар бамОЕ-ная жидкость (изве" обработанны Аллил-И, И-диметдитиокарбамата257 гранулы 2-Метилаллил-И, И-диметщщитиокарбамата25 Ж гранул Аллилметилдитиокарбамата (известно)253 гранулы Аллилэ тилдитиокарбамата 257 гранулы123535 1,58 40,0 30 0,91 15,0 20 Контрольная группабез обработки) 0,09 0Та блица 6 Доза, кг/10 ар Соединение Степень токсичности для растений 100. 30 20 87,5 10 75 ДВСР20 Ж гранулы 30 87,5 20 10 50 Необработанные 0 Составитель Н.КибаловаТанкред Т.Дубинчак Корректор С.Шекмар Редактор С.Патрушева Заказ 8157/45 Тирах 721 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-.35, Раушская наб., д. 4/5