2, 3, 5-триоксибензалиден-2 -аминофениларсоновая кислота в качестве люминесцентного реагента для определения тория

(д 1) С 07 Р 9/74,ГОСУДАРСТВЕ ПО ИЗСБРЕТЕ ПРИ ГКНТ СС ЫЙ КОМИТЕТМ И ОТНРЫТИЯМ Венныи пова 1969 1.ра. Еас.8 сЬеш. 1984,,3,5-ТРИОКСИБПАРСОНОВАЯ К 1СЦЕНТНОГО РЕАТОРИЯзобретение отческим соедин шаТцг.111 ЕП.14, р. 123.ЕНЗАЛИДЕН-ИИСЛОТА В КАЧЕСТВГ ГГНТА ДПЯ ОПРГДГСгцш. Н ОФЕНИ. ЛЮМИНЕ ЛЕН ИЯ (57) И органи носится к мышья астносениям Изобре мышьякорг триоксибе новой кис использов аллы но для опобретения эффект нта для хо из Полу- сталвого боле ного реагПри 0 Г,Н С 1,рим 3,5-триоксибенв 15 мл этаводяной бане) минофениларсомп 50,-ного этае растворы характер- твечающая нол причемлесы не аячи 21) 4628611/0422) 29,12,8846) 15,04,91. Бюл, Р 1471) Ташкентский государстниверситет им, В,И.Ленина72) Л.Е,Зельцер, Л,А.АрхиВ.А.Балусов53) 547,242.07(088,8)56) Укр .хим.журнал . т. 35 ение относится к новому ническому соединению 2,3,5- залиден-аминофениларсооте, которое может бытьределения тория,- изыскание ноивного люминесцентопределения тория. Получение 2,3,5-2 -аминопениларсо триоксибензалиден.новой кислоты,3,5 г (0,023 м) 2,зальдегида растворяюта при 50-60 С (наи 5,8 г (0,027 и) о-ановой кислоты в 150иола при 60-75 С. Гор ти к 2,3,5-триоксибензалиден-аминофениларсоновой кислоте - люминесцентному реагенту для определениятория, что может быть использованов аналитической химии. Цель - создание нового более эффективного люминесцентного реагента для определениятория, Синтез ведут реакцией 2,3,5 триоксибензальдегида с о-аминофениларсоновой кислотой в этаноле при нагревании. Выход 65-70 И, т.пл, 180 Г;Бруттто-ф-ла С . П 1 106 АЫ, Определение тория ведут при длине волны 71565 нм в присутствии этанола при рН2-3. Определению не мешают 500-кратный избыток урана, 100-кратные избытки Ге, Сц, И, Бс. Нижний пределопределения 0,001 мкг/мл, 2 табл. сливают в плоскодонную колбу емкостью200-250 мп. Тотчас выпадают светлокоричневые кристаллы азометиновсоединения БСФАК. Выпавшие крисотфильтровывают, очищают перекрлизацией из горячего этанола, Всоставляет 5,33-5,74 г (65-70)ченный светло-коричневый микроклический порошок плавится при 1хорошо растворим в ДМФА, ДСО,малорастворим в С Н.ОН, нераствв НО, СС 1,.И-спектр: для реагентана полоса 1620-1630 см , околебаниям -СН = И-группы,в растворах частоты этой посколько повышаются на 4-12 см30 блюдается полоса 910 см-отвечающая колебаниям АзО Н . Широкую размытую полосу поглошенйя, в спектре при 3400-3650 см отнесли к колеба 5 ниям ОЦЯ.ПМР-спектр (0 м.д СН С 1)ф 8,8- 8,9 (С., НС = И) .Найдено, %: С 44,19, Н 3,35; Н 3.90; О 27,14 Аз 21,21. 10Вычислено, %: С 44,30Н ),40 р И 3,9; О 27,26; Аз 21,30,Контроль индивидуальности полученного соединения осуществляют на пластинках 811 ийо 1 П, Элюент - бен ,зол, Проявление в УФ-свете.Оптимальные условия и аналитические характеристики флуоресцирующего комплекса ТЬ-БСФАК:Торий образует с реагентом БСФАК 20 флуоресцирующее зеленым светом комплексное соединение при= 436 нм и й 4 = 565 нм. В присутствии этанога интенсивность флуоресценции комплекса значительно возрастает, мак симальное ее значение наблюдается при (40+1)-(50+1) объемных процентов этанола пои рН 2-3. Максимальная интенивность флуаресценции достигается сразу после сливания компонентов, устойчива 4-6 ч при концентрации реагента (2,0-3,0).10 ЬМ. Оптимальные условия проведения реакции ТЬ-БСФАК приведены в табл. 1.Определению 0,003 мкг тория не мешают 500-кратный избыток урана 100-кратные Ре, Сц, Т 1, Бс. Интервалы определяемых конпентрапийф 0,01- 0,25 и 0,5-5,0 мкг/5 мл, Нижний предел определяемых концентрапий по Зб - критерию равен 0,001 мкг/мл. От 40 носительное станпартное отклонение при его определении составляет 0,15.С помощью нового реагента выполняли определение малых содержаний тория в следующих 6 бразцахф в водах, ми 45 неральном сырье, веществах особой чистоты, в том числе композиционных материалах на кластерной основе.П р и м е р 2. Определение тория в горной породе СТА.Подготовка образца к анализу. После сплавения 0,1 г анализируемой породы с содой (2,4 г) и выщелачивания плава водой к полученному раствору прибавляют 15 мл. 6 М НС 1 и доводят объем до 55 5 мл бидистиллированной водой.Определение тория, Содержание тоия в горной породе СТА находят по градуировочному графику. Дпя его по-строения в три пробирки на 15 мл вводят по 0,050,10 и 0,15 мкг стандартного раствора тория, в четвертую пробирку - 1 мл анализируемойпробы (пятая пробирка - холостаяпроба)В пять пробирок вводят по1 мл раствора БСФАК СисХ = 1 10 М),по 2 мл маскирующей смеси (110 Мраствора аскорбиновой кислоты и ацетата натрия), 6 мл этанола, доводятдо метки 15 мл буферной смесью с рН2,5. Флуориметрируют сразу послесливаниЯ компонентов пРи Ъ б с = 436 нм,4= 565 нм. Определение ведут издвух параллельных навесок. Результаты определения тория в гоэной породеСТА представлены в табл,2,П р и м е р 3. Оп.еделение торияв соляной кислоте. Подготовка кислоты к анализуВ три серии из четырехплатиновых чашек емкостью 50 мл помещают по 5,0 мл соляной кислоты, добавляют определенное количество стандартного раствора тория 0,015; 0,030;0,045 мкг, в четыре чашки - по 1 мл0,05 М раствора комллексона 111. Содержимое чашек выпаривают по объема0,5 мл на плитке, покрытой асбестом,Остатки смывают бидистиллированнойводой, переносят в колбу на 5 мл,Определение тория. К аликвотнойчасти (1 мл) анализирчемых растворовприбавляют 0,5 мл комплексующего раствора (1 10 М) раствора аскорбиновой-2кислоты и ацетата натрия), б мл этанола, 1 мл БСФАК (110 М), доводятбуферным раствором с рН 2,5 до общего объема 10 мл. Флуориметрируютсразу после сливания компонентов приА = 436 нм, Я 0,565 нм.Содержание тория в соляной кислоте рассчитывают по формуле;С(1 - 1,)10(1 ьс 1 х) г Чгде 1 - интенсивность флуоресценХции анализируемого раствора;1 " интенсивность флуоресценцииЬСанализируемого раствора сдобавленным количествомстандартного раствора тория;1 - интенсивность флуоресцен 0ции холостого опыта;Ч,7 - общий объем и объем аликвот 2ной части;- навеска анализируемой кислоты.Полученные результаты представлены в табл. 2.П р и м е р 4. Определение торияв минеральных водах.Подготовка проб воды к анализу.В три серии из четырех проб анализи- .руемой воды по 100 мл каждая вводят0,01; 0,02 и 0,03 мкг стандартногораствора тория. Пробы фильтруют через мембранные фильтры, предвари -тельно промытые 6 М хлористоводородной кислотой и водой, Фильтры подкисляют дважды перегнанной азотной кислотой до рН 1-2 и выпаривают до влажных солей в кварцевых чашках при80-90 С. Каждую пробу концентратаводы растворяют в 5 мл бидистиллята.Потери тория при такой обработке пробне превышают 2-57.П р и м е р 5. Определение торияметодом флуориметрирования комплексав твердом виде,В четыре фарфоровые чашки вводят1, 2 и 3 мл приготовленной пробыанализируемой воды, по 5 мл раствора2,3,5-триоксибензалиден-аминофениларсоновой кислоты (С ис= 110 М),фб мп этанола, 3 мл буферного раствора с рН 2,5. Образцы сушат сначалана воздухе, а затем 30 мин в сушильном шкафу не выше 50 С и охлаждают0в эксикаторе над серной кислотой,Подготовленные комплексы в твердомвиде собирают на железной подложкев эпоксидной смоле и Флуориметрируют при 4 8 с= 436 нм и(= 565 нм. 1827 Результаты определений представлены в табл. 2.Полученные результаты свидетельствуют о правильности и воспроизводимости разработанной методики люминесцентного определения тория с новым реагентом 2,3,5-триоксибензалиден 2-аминофениларсоновой кислотой.Таким образом, 2,3,5-триоксибензалиден-аминофениларсоновая кислота характеризуется низким пределомобнаружения (чувствительность определения тория увеличена в 4 раза) 15 и хорошей избирательностью (относительно Б, А 1, Ре, Яс и др, элементов) по сравнению с лучшим реагентомна торин-морином и может быть исполь.зована при люминесцентном определе нии тория в минеральном сырье, веществах особой чистоты, объектахокружающей среды и других материалах. ОН АЬ 032И=СН 30 ОН ОН 40 Таблица 1 Методы с морином с БСФАК 0,001рН 2-340 об,7 этанолафь.с = 436%1 = 565Б (500), Ге+, Тз., Сц (100):Ег(150) Сй, Ид, Мо (300),РЗЭ (500), Зс (100)А 1 (250) О, 004 рН 2,0-2,5 в,с= 436 5+= 520 Мешают определениюА 1+ БОф а Ре, 1 п, Яс С использованием маскирующих средств Аналитические характеристики и условия выполнения анализа Предел обнаружения, мгк/млУсловия определения Избирательность (фактор селективности) Формула и з о б р е т е н и я252,3,5-триоксибензалиден-амино-(фениларсоновая кислота формулы в качестве люминесцентного реагентадля определения тория.,Найдено, Е, (г/л), методом 1Контрольный Навеска,Анали зируемыйобъект Люминецентный Бг 6, 510-4 2,5 108(6,9+0,5) 10 1 (2,4+0,2)100,110,0 0,05 0,22 102,510 0,18 5,0 5,0 3,5 103,9 10" 7 0,12 0,21 100 100 0,10 О. 08 0,012 0,001 П р и м е ч а н и е. Бг - относительное стандартное отклонение от среднегорезультата, Б - стандартное отклонение отдельного. результата, п - число измерений, СТА- горная порода,содержащая, %: А 1 О 14,23; БО 49,12; ГеО 3,91;СаО 16,2; Т 10 1,82; Ве О,ООО 1; Са 0,0016; Бп 0,00035и др. Редактор М. Недолуженко Заказ 1123 Тираж 238 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская изб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г,ужгород, ул, Гагарина, 101 Окислы РЗЭн иВО х.чГОСТ 3118-46НС 1 "х.ч,"КС 1 "х.ч."Минеральныеводы,12ГорнаяпородаСТА