Способ получения водорастворимых пленкообразующих

Оп ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз оветскикСоциалистичесиикРеспублик 1 1 939462ло делам изобретеиий и открытий.И. Заславский, Н.В. Придуцкая и В Харьковский ордена Ленина политехническим, В.И. Ленина явитель 51) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИИЫХ ПЛЕНКООБРАЗУЮЩИ ческой 2кту кб получе.разуюного аиболее бости и долагаемомуводораствна основе изким по технтигаемому эффявляется спос суни римых пленкоо малеинизирова Изобретение относится к способуполучения водорастворимых лакокрасочных материалов, которые могут бытьприменены для пигментированных и непигментированных покрытий, наносимых5методом электрофореза.Известен способ получения водорастворимой композиции, состоящейиз алкидной смолы или малеинизированного масла, фено- или аминопласта иакрилового сополимера11,Пленки, получаемые из этих материалов, корозионно- и термостойки,обладают хорошей эластичностью иадгезией, однако они склонны к осаждению неравномерным слоем, так каккомпозиции представляют собой физическую смесь разнообразных компоненмасла или алкиднои смолы путем сополимеризации масла или смолы виниловыми мономерами в присутствии перекисных инициаторов при нагревании, Процесс сополимеризации масла с виниловыми мономерами ведут в присутствии эпоксипроизводных акриловой и/или метакриловой кислоты. Получаемые сополимеры хорошо растворимы в водных растворах оснований, стабиль ны при разбавлении водой, что способствует равномерному нанесению покрытий на их основе, осуществляемому методом электрофореза, Лакокрасочные материалы на основе этих сополимеров наносят при напряжении 10-180 В. Концентрация раствора 10-20 , рН 8,0-8,5. Режим сушки покрытия: 180 С, время 30 мин, Покры. тия выдерживают удар 50 кг/см, имеют прочность на изгиб 1 мм 1 21.Однако указанные материалы имеют недостаточные электрофоретические свойства (максимальное напряжение3 93946нанесения 180 В) и высокую темпера-туру сушки (80 С).Цель изобретения - улучшениеэлектрофоретических свойств и снижение температуры сушки. 5Поставленная цель достигается тем,что в способе получения водорастворимых пленкообразующих на основемалеинизированного масла или алкидной смолы путем сополимеризации масла или смолы с виниловыми мономерами в присутствии перекисных инициаторов при нагревании в качествевиниловых мономеров используют смесьметилметакрилата, бутилметакрилата 15и акриловой кислоты и полученныесополимеры подвергают взаимодействиюс эпоксидным олигомером на основедифенилолпропана и эпихлоргидринаили с эпоксиэфиром этого олигомера щи жирных кислот таллового или льняоного масла при 115-130 С в течение1-2 ч.При использовании эпоксидногоолигомера на основе дифенилолпропана 25и эпихлоргидрина - смолы ЭДсмол,мас, 440 или эпоксиэфира на основе этой смолы достигается комплексэлектрофоретических и защитно-декоративных свойств. В процессе модификации происходит структурированиепо свободным карбоксильным группамакриловой кислоты, входящей в составсополимера акрилатов и малеинизированного масла или смолы, и эпоксидным группам эпоксиднвфх олигомеров,за счет чего снижается температурасушки. Эта реакция начинается при115 С, но проходит оцень медленно.Наилучших результатов можно добитьсяпри соблюдении температурного режимамодификации 125-130 С, при которомпроисходит максимальное связываниеэпоксидных олигомеров, При повышениитемпературы до 135 С структурированиепроходит очень быстро с резким нарастанием вязкости и потемнением реакционной массы, Такие смолы труднорастворимы, а пленки, получаемыеиз этих растворов, обладают неудов 50летворительным внешним видом,Малеинизированное масло получаютвыдержкой при 190-210 С в течение1,5-2 ч 854 льняного масла и 153 малеинового ангидрида.55В качестве алкидной смолы используют пентафталевую смолу жирностью 61,5 и кислотным числом 70-80 мгКОН/г Эпоксиэфир получают сплавлением эквимолярных количеств смолы ЭДи жирных кислот льняного или таллового масла при 170-190 О С до кислотного числа ( к.ч,)1 мгКОН/г.П р и м е р 1, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают малеинизированное льняное масло, метилметакрилат, бутилметакрилат, акриловую кислоту и дифениламин в количествах, укаэанные в табл. 1,Включают мешалку и обогрев. По достижении температуры 100+5 ОС загружают третью часть расчетного количества перекиси бензоила, остальное количество - с интервалом в 2 ч двумя порциями при той же температуре. Через 6 ч после начала реакции проверяют сухой остаток (с.о,).При с.о. ) 953 загружают эпоксиэфир, поднимают температуру до 115- 135 С и выдерживают 1-2 ч до к.ц.50-60 мгКОН/г. Реакционную массу охлаждают до 60-70 С, растворяют до 754-ной (75113) концентрации в смеси растворителей изобутанол:избпропанол: :бутилцеллозольв в 1:1:0,6 (мас.ч.) и перемешивают в течение 30 мин до образования однородной массы. На основе полученного раствора пленкообразующего готовят рабочие растворы для нанесения покрытий методом электроосаждения (с,о, 5-203, рН 9,0-9,5) Напряжение нанесения 180-220 В, толщина 17-40 мкм. Температура сушки 130 С, время 30 мин.П р и м е р 2 . Масляно-акриловый сополимер синтезируют по технологии, описанной в примере 1, и подвергают его взаимодействию со смолой ЭДпри 125 ОС в течение 1 ч 30 мин. Готовят рабочий раствор с с,о. 9,86, рН 9,0. Напряжение нанесения 200-220 В, толщина покрытия 32-38 мкм, Режим сушки: 130 С, время 30 мин.Температурный режим модицикации масляно-акриловых сополимеров приведен в табл, 2.Как видно из данных табл, 2, наиболее оптимальным режимом для модификации масляно-акриловых сополимеров эпоксиолигомерами является температура 125-130 С, время 1,5-2 ч.При понижении или повышении температуры модификации неблюдается5 939 ч ухудшение электрофоретических свойств получаемых пленкообразующих.П р и м е р 3, Алкидную смолу синтезируют по известной технологии при 190-200 С на основе пентаэритрита, фталевого ангидрида и льняного масла. К.ч. смолы 70-80 мгКОН/г,Алкидно-акриловый эфир синтезируют аналогично примеру 1. Модификацию осуществляют эпоксиэфиром при 130 С 10 в течение 1 ч 30 мин. Готовят рабочий раствор пленкообразующего с с.о.10,13 и рН 9,1. Напряжение нанесения 180-200 В, толщина покрытий 30-35 мкм Режим сушки: 130 С, время 30 мин, 15П р и м е р 1, Алкидно-акриловый сополимер модифицируют эпоксидной смолой при 130 С в течениеч 20 мин, Готовят рабочий раствор пленкообразующего с с.о, 10,14 и 20 рН 9,2. Напряжение нанесения 180- 200 В, толщина покрытия 35-38 мкм,62 6Температурный режим модификацииалкидно-акриловых сополимеров приведен в табл. 3,Наиболее оптимальным режимом для модификации является температура 120-130 С, время 1,5-2 ч. При понижении или повышении температуры наблюдается ухудшение электрофоретических свойств получаемых пленкообразующих.Загрузочная рецептура компонентов представлена в табл, 1. На основе полученных модифицированных сополимеров готовят эмали, защитные свойства которых (коррозионная стойкость) несколько лучше по сравнению с прототипом,Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить электрофоретические свойства и понизить температуру сушки пленкообразующих.,Составитель И, ЧерноваТехред Т. Маточка Корректор В. Бутяга Редактор В. Петраш Тираж 514 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Заказ 4590/36 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Способ получения водорастворимых пленкообразующих на основе малеинизированного масла или алкидной смолы путем сополимеризации масла или смолы с виниловыми мономерами в присутствии перекисных инициаторов при нагревании, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью улучшения электрофоретических свойств и понижения температуры сушки, в качестве виниловых мономеров используют смесь метилметакрилата, бутилметакрилата и акриловой кислоты и полученные сополимеры подвергают взаимодействиюс эпоксидным олигомером на основедифенилолпропана и эпихлоргидринаили с эпоксиэфиром этого олигомераи жирных кислот таллового или льняного масла при 115-130 С в течение1-2 ч. Источники информации,10 приняте во внимание при экспертизе 1. Патент фРГ Ю 1519161,кл. С 09 О 3/66, опублик. 1974. 2. Авторское свидетельство СССР И 251823; кл. С 08 Р 212/08, 1968 5 (прототип).