Способ получения полимеров

Союз СоветскинСоциалистическинРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51)М. Кл. С 08 С 67/00 с присоединением заявки РЙ -ВеущОЮМ кеннтет 6011 ее делей Эевретвнн 1 и етнемтнйДата опубликования описания 30.06.82(72) Авторы изобретения гГ,М, Бакова, Л,М. Волкова и Г.В, Королев Отделение Ордена Ленина института химицеской физики АН СССР(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ о 5 го Изобретение относится к технологии получения полимеров, а именно к способу получения полимеров, в том числе полиуретанацеталей и поликарбамидацеталей, которые применяют для5 изготовления резиновых композиций в шинной промышленности и клеевых составов в обувной промышленности. Известен способ получения полимеров путем взаимодействия диолов с дивиниловыми эфирами гликолей в присутствии кислого катализатора. Варьируя химическую природу диола, таким способом можно получать поли. уретанацетали и другие азотсодержащие полимеры с широким диапазоном свойств - от каучуков до пластиков В качестве кислого катализатора используют протонные и апротонные кислоты или их комплексы с органи-. ческими основаниями. Реакцию проводят при температуре от -ч 0 до 2+100 С в течение нескольких секунд- нескольких часов1 1.Недостатком указанного способа является сложная технология, в частности отсутствие индукционного периода и необходимость отмывки и нейтрализации катализатора, а также низкие физико-механические свойства полимеров.Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ получения полимеров путем взаимодействия диолов с дивиниловыми эфирами гликолей в присутствии катализатора. В качестве катализатора используют одноосновные кислоты с рК 0,1-3 После достижения конверсии мономеров 50-80 ь к реакционной. смеси добавляют нейтрализующий агент-тиокарбамат 121.Недостатками известного способа является сложная технология, в частнос- ти использование нейтрализующего агента и отсутствие индукционного35 40 П р и м е р 1. Полимеризационную композицию готовят в конической колбе путем растворения 1,6 г (0,01 мопь) 45 дивинилового эфира диэтиленгликоля и 0,2 мас. 2,3,5,6-тетрахлорпарабензохинона (хлоранила) с последующим введением 5 г (0,01 моль) полибутиленгликоля (мол,мас, 500), Полу ченный полимер не требует дальнейшей очистки от катализатора.В табл. 1 приведены режим получения полимерных материалов и их физико-химические параметры. 55П р и м е р 2. В условиях приме ра 1 вместо полибутиленгликоля берут этиленгликоль. Полученный полимер периода, а также низкие физико-механические свойства полимеров, обусловленные широким молекулярно-массовымраспределением,Цель изобретения - упрощение технологии процесса и улучшение физикомеханических свойств полимеров.Поставленная цель достигается тем,что в способе получения полимеровпутем взаимодействия диолов с дивиниловыми эфирами гликолей в присутствии катализатора в качестве катализатора используют производные парабензохинона общей формулыСЬХиУ 4 02,где и - 1-4;Х = - Н, -СМ или -ОН;У : -С 1 или-Вг,в количестве 0,1-0,5 мас.4 от моно-. меров.В качестве диолов используют полиэтилен-, полибутилен-, этиленгликоли, диметилолмоцевину, й, й-диметилоладипамид и 1,4-ксилилен-бис- -оксиэтилкарбамат.В качестве дивиниловых эфиров используют соединения, содержащие в молекуле по меньшей мере две группы простого винилового эфира, в частности дивиниловый эфир диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, гидрохинона. Применяют стехиометрическое соотношение дивиниловоо эфира и диола.Реакцию проводят в отсутствии растворителя.Молекулярные веса полимеров определяют по формуле7,76 1 О М" Характеристическую вязкость определяют в 1 Ф-ном растворе бензола или диоксана при 30 1 0,1 С,5 10 15 20 25 30 не требует дальнейшей очистки от катализатора,П р и м е р 3, В условиях приме-,ра 1 вместо полибутиленгликоля берутполиэтиленгликоль (мол.мас, 600).Полученный полимер не требует дополнительной очистки от катализатора.П р и м е р 4. Полимеризационнуюкомпозицию готовят в конической колберасплавления 3 г (0,01 моль) 1,4-ксилилен-бис-оксиэтилкарбамата с последующим введением смеси 1,6 г(0,0 моль) дивинилового эфира дитиленгликоля и О, мас,4 хлоранила,Полученный полимер не требует дальнейшей очистки от катализатора.П р и м е р 5, В условиях примера 4 вместо 1,4-ксилилен-бис-оксиэтилкарбамата берут эквивалентныеколичества диметилолмочевины я вво-,дят 0,5 мас,Ф хлоранила. Полученныйполимер не требует дальнейшей очистки от катализатора.П р и м е р 6. В условиях примера 4 вместо 1,4-ксилилен-бис-оксиэтилкарбамата берут эквивалентныеколичества М, Й-диметилоладипамидаи вводят 0,5 мас.3 хлоранила. Полученный полимер не требует дальнейшей очистки от катализатора.П р и м е р 7. В условиях примера 1 вместо хлоранила . берут0,1 мас.й 2,3,5,6-.тетрабромпарабензохинона (броманил), Полученный полимер не требует дальнейшей очистки от катализатора.П р и и е р 8. 8 условиях примера 3 вместо хлоранила берут 0,5 мас. броманила. Полученный полимер не требует дальнейшей очистки от катализатора.П р и м е р 9. В условиях примера 2 вместо хлоранила берут броманил.Полученный полимер не требует дальнейшей очистки от катализатора,П р и м е р 1 О. В условиях примера 2 вместо дивинилового эфира диэтиленгликоля берут дивиниловый эфир триэтиленгликоля. Полученный полимер не требует дальнейшей очистки от катализатора.П р и м е р 11, В условиях примера 1 вместо дивинилового эфира диэтиленгликоля берут дивиниловый эфир гидрохинона, Полученный полимер не требует дальнейшей очистки от катализатора.939163 5П р и м е р 12, В условиях примера 1 вместо хлоранила берут монохлорпарабензохинон. Полученный полимер не требует дальнейшей очистки от катализатора. ЭП р и м е р 13. В условиях примера 1 вместо хлоранила берут дибромпарабензохинон. Полученный полимер не требует дальнейшей очистки от катализатора, 16П р и м е р 14. В условиях примера 1 вместо хлоранила берут 2,3- -дибром,6-дицианпарабензохинон. Полученный полимер не требует дальнейшей очистки от катализатора.П р и м е р 15. В условиях примера 1 вместо хлоранила берут 2,3- -дихлор,6-диоксипарабензохинон.Полученный полимер не требует дальнейшей очистки от катализа" В тора. ЬП р и м е р 16. В условиях примера 1 вместо хлоранила берут2,3-дихлор,6-дицианпарабензохинон.Полученный полимер не требует дальнейшей очистки от катализатора.Полученные полимеры обладают100-ной растворимостью в диоксанеза счет узкого молекулярно-массового распределения и поэтому совмещаются с другими полимерами, обладаютвысокой адгезией и хорошими реологическими своиствами.В табл. 2 и 3 приведены молекулярные массы полученных полимеров,а также физико-механические свойстваполимеров полученных известными предлагаемым способом,Таким образом, изобретение позволяет упростить технологию полученияполимеров и улучшить их физико-механические свойства.о оо а ( 0 хЭ Юк хо оЯ Щ к т Щ Щ д а о ос х х Ощо х ах оахс х 11 1 е л с С к 0 С о с с о С х с о 1Б аа ес Х о-: СОлл алЛ ЛлМ л СО12 939463 Таблица 2 Пример Пример Молекулярная масса820 0,61 0,27 260 235 0,27 10 0,29 650 0,59 0,52 0,43 470 820 0,61 280 820 0,25 0,61 820 300 0,32 0,61 820 0,61 820 0,61 775 820 0,59 0,61 Таблица 3 Прочность на разрыв 6, кг/см Относительноеудлинение Е,Образец%УГ+ ПБА + ДВЭДЭГ; катализатор трифторуксусная кислота 0,98 УГ+ П+ ДВЭДЭГ; катализатор -хлоранил 1,05 1100 где и - 1-4;Х - -Н, -Сй или ОН;У - -С 1 или - Вг,в количестве 0,1-0,5 мас.Ф от мономеров. Способ получения полимеров путем взаимодействия диолов с дивиниловыми эфирами гликолей в присутствии катализатора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрошения технологии процесса и улучшения физико-механических свойств полимеров, в качестве катализатора используют производные парабензохинона общей формулы Источники информации,Я 1 принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССРМ 518506, кл. С 08 С 73/00, 19732, Авторское свидетельство СССРпо заявке й 2861155/23-05кл. С 08 С 71/04, 1979 (прототип)Тираж 514 Подписное Сь ХпУ 4 иО, ВНИИПИ Заказ 4590/36 филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная,4 П р и м е ч а н и е: ПБА - полибутиленгликольадипинат; ДВЭДЭГ - дивиниловыйэфир диэтиленгликоля; УГ- 1,4-ксилилен-бис-оксиэтилкарбонат; П- полиэтиленгликольадипинат.Сшивание осуществляют у -излучением с суммарнойдозой 10 Мрад.формула изобретения