Фунгицидный состав

О П И С А Н И Е щ 795436ИЗОБРЕТЕНИЯ Сфюэ Соеетсиик Социалистнческик Республик(088, 8 ) Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытийОпубликовано 07.0181 Бюллетемь Но 1 Дата опубликования описания 09,0131(72) Авторы Иностранцы изобретемия Хуберт Заутер, Этзист-Хейнрих Поммер, Бернд Це и Костин Рентцеа ФРГИностранная фирма иБАСФ АГ"")с" Ь 30 Изобретение относится к химичес- ким средствам защиты растений, конкретно к фуигицидному составу на основе производных азола.Известен фунгицидный состав, ак тивным веществом которого является 1"(24.-дихлорфенил-Д-аллилэтидовый эфир)-имидазол 11. Однако этот состав обладает неудовлетворительным действием при низких, дозах расхода 10 препарата иа ряде грибков, такихкак Рцсс 1 п 1 а гесопотд, Егуврпе9 гдВп 1 ЧдгСгт.СКроме того, известен фуигицидиый состав, содержащий наряду с носите лем активное вещество на основе феиил- Г(4 -хлорфенил) -триазолил-этил сульфида 2,Однако этот состав обладает также недостаточной активностьюЦелью изобретения является изыска ние состава, обладающего усиленной фунгицидной активностью.Указанная цель достигается использованием состава, содержащего активное вещество - производные азола 25общей формУлыК (О)п1К- С- р-К 11Ахгде Й - С -С 7-алкил нормального1или изостроения, феиил,фенил, замещенный однократно или двукратно хлором, фторфенил, трифторметилфенил;К - водород;й - трет-бутил, фенил, фенил,замещенный хлором, метилом, метокси, бензил, замещенный однократно илидвукратно хлором, этиленфенилАх - нмидазол-ил,пираэол-ил,1,2,4-триазол-ил, 1,2,4-триазол-ил, тетразол-ил или тетразол-ил,в количестве 3-90 вес.% и твердый или жидкий носитель.Соединения формулы 1 представляющие собойГт-азолилсульфиды (г = О) получают, подвергая взаимодействию Ы-хлорсульфиды структурной формулы,гККУ Ит гдей, Во иИ имеют приведенные выше значения с азолами общей Фср795436 Соединения общей формулыв ю),1"д 13 мупы Н-АЕ, где А;р имеет вышеприведенное значение, в соответствующем случае в присутствии разбавителя. Путем окисления полученных таким образом 4-азолилсульфидов формулы Т (й = О) получаются-рзолилсульфоксиды формулы Х (Ь = 1) иоС-азолилсульфоны формулы 7 (1 = 2).Для получения С 6-азолилсульфидов Формулы Т (Ю = О) целесообразно О-хло сульфиды формулы 1 без разбавителя или же в присутствии такового подвергать взаимодействию примерно с 0,5-2 экв. соли щелочного .металла или же приблизительно с 0,5-4 экв. соответствующего азола в соответствующем .случае с добавлением 0,5-4 экв. основания при температурах примеро 0- 200 С, предпочтительно 20-160 С в однородной или неоднородной среде.Ниже описано получение трет-бутил- -(2,4-дихлорфенил -1,2,4-триазол- -ил-метил-сульфида. В раствор 22,1 г 1,2,4-триазолав 500 мл безводного ацетона добавляют 60,5 г трет-бутил-( 2,4-дихлорфенил)-хлорметил-сульфида. По добавлении 44,2 г карбоната калия в видетонкого порошка смесь, перемешивая,нагревают 7 ч с обратным холодильником. После этого нерастворившиеся компоненты отфильтровывают, Фильтратконцентрируют в вакууме досуха, добавляя затем в остаток 300 мл воды.Водную Фазу трижды экстрагируют хлористым метиленом порциями по 200 мл,соединенные экстракты промывают200 мл воды, сушат и концентрируютв вакууме. По добавлении 100 мп ди изопропилового эфира из остатка выделяют 35,6 г (53) бесцветных кристаллов с т.пл. 95-97%:. Аналогично получают соединения,2 О характеристика которых приведена в табл. 1.-мСН34 Щ С СН Н М ф3 2Ск,Мсн;Сн; " ( )СНХО " (.)н (Ъ Смесь тетразоловых изомеровСмесь диастереомеровМСпектр Продолжение табл. 1 о 3(ЮС 1 Ик-пленка2954,2922,1472,1269,1131,1088,1008,819,673 0 -СН 2 СН58 612 /795436 10 а по- со- стоединенияч. каолинаучая таким3 вес,В ИЯ соедин есью и ликагенапыл яен Формы применения средств различные.Ниже приведены примеры различныхпрепаративных форм активного вещества общей Формулы 1, В примерах частиприведены весовые, если не указаныдругие. 5П р и м е р 1. 90 ч. соединения1 смешивают с 10 ч М-метил-е-пиррлидона, получая раствор, пригодныйдля применения в виде мельчайшихкапель. 1П р и м е р 2. 20 ч. соединения 2растворяют в смеси, состоящей из80 ч. ксилола, 10 ч. продукта присоединения 8-10 моль окиси этилена к1 моль й-монвэтаноламида олеиновоикислоты, 5 ч. кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты и 5 ч. продукта присоединения 40 моль окиси этилена к 1 моль касторового масла.Путем выливания раствора в 100000 ч.воды и тонкого растворения в ней получают водную дисперсию, содержащую0,02 вес.Ъ активного вещества.П р и м е р 3. 20 ч. соединения 3растворяют в смеси, состоящей из40 ч. циклогексанона, 30 ч. изобутанола, 20 ч. продукта присоединения7 моль окиси этилена к 1 моль изооктилфенола и 10 ч. продукта присоединения 40 моль окиси этилена к1 моль касторового масла, Выливанией ЭОраствора в 100000 ч. воды и тонкимрастворением в ней получают воднуюдисперсию, содержащую 0,02 вес.Ъ ак-тивного вещества.П р и м е р 4. 20 ч. соединения 1 35растворяют в смеси, состоящей из25 ч. циклогексанола, 65 ч. фракцииминерального масла с т.кип. 210-280 СОи 10 ч. продукта присоединения40 моль окиси этилена к 1 моль касторового масла. Вливанием раствора в00000 ч. воды и тонким растворениемв ней получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес.Ъ активного вещества,П р и м е р 5. 20 ч. соединения 2 45вместе с 3 ч. натриевой соли дииэобутилнафталин-О-сульфокислоты, 17 ч.натриевой соли лигнинсульфокислотыот отработанного сульфитного,щелокаи 60 ч. порошкообразного силикагеля Ятщательно смешивают и дробят в молот.ковой мельнице. Путем тонкого рас"пределения смеси в 20000 ч. водылучают раствор для опрыскивания,держащей 0,1 вес.В активного веще 5ва. П р и м е р 6. 3 ч. стщательно смешивают с 97в виде тонких частиц, полобразом дуст, содержащийактивного вещества.П р и м е р 7. 30 ч.тщательно смешивают со см92 ч. порошкообразного сии 8 ч. парафинового масла ного на поверхность этого снликагеля. Получают препарат активного вещества хорошей прилипаемости,П ри м е р 8. 40 ч. соединения 1тщательно смешивают с 10 ч, натриевой соли конденсата из фенолсульфокислоты - мочевины-формальдегида,2 ч. силикагеля и 48 ч. воды. Получают устойчивую водную дисперсию.Пу"тем разбавления водой в количестве100000 ч. получают водную дисперсию,содержащую 0,04 вес.Ъ активного вещества,П р и м е р 9. 20 ч, соединения 2тщательно смешивают с 2 ч. кальциевойсоли додецилбензолсульфокислоты,8 ч. полигликолевого эфира спиртажирного ряда, 2 ч. натриевой соликонденсата фенолсульфокислоты-мочевины-формальдегида и 68 ч. парафинового минерального масла. Получаютустойчивую маслодисперсию.Приведенные ниже примеры иллюстрируют биологическую активность предлагаемых соединений.П р и м е р11. Мучнистая росаячменя.Налистья выращенных в вегетационных сосудах ростков ячменя сорта"Гг 1 Ьесь Опоп" напыляют водныеэмульсии из 80 вес.Ъ активного вещества и 20 вес.Ъ эмульгатора. Послеподсыхания эмульсии напыляют спорымучнистой росы ячменя (ЕгуьрЬе9 гавпзчаг. согде). Затем подопытные растЕния помещают в парниковые условия при 20-22 фС и 75-80 относительной влажности воздуха. Через10 дней определяют степень развития вредителя; 0 - поражения нет, затем по степеням до 5 - полное поражение.В целях сопоставления применяютизвестное активное вещество формулы С 1795436 Продолжение табл. 2 0 37 3 щ. Необработанныйконт- роль 0 0 2-3 5 П р и м е р 12 Мучнистая роса пшеницы. 0 0 12 13 0 14 0 2 15 16 0 0 19 2-3 20 0 О 21 0 14 0 22 16 0 23 0 40 0 0 0 0 0 0 24 0 26 0 0 25 0 0 0 26 28 0 0 27 29 28 0 0 0 0 0 30 0 0 29 31 0 0 О 30 32 0 31432 0 0 33 0 0 0 0 34 0 0 0 33 35 0 0 О 34 36,35 0 36. Аналогично примеру 11 обрабатывают листья выращенных в вегетационных Щ сосудах ростков пшеницы сорта "ЗцЬ 1- 1 аг" и затем инфицируют спорами муч- нистоЯ росы пшеницы (ЕгурЬе дгавд 1 ь чаг. йгс 1 с), после чего определяют степень поражения листьевРезультаты приведены в табл. 3,Таблица 3,:31 Вещество Формулы ПГ 3 1 Ф обратаный конт 3 м цы ество Ф 3 л еобработанонт оль Таедине ,ким д 23 фун произв щество фотл с целью ности,водных-С "И-Ф1Л дей -Сиэ 40 2 0 0 ил,триили 90 вес.Ъ. 6 рмации,при экспертиз63857,ыкл. 1972 сточники инфово вниманиетент ФРГ 9 20 233/60,п).тент СССР Р 6Н 9/22, опу ринятые1. Па л. С 07 прототи2. Па л. А 01 0 2 64528,блик. 1979 Заказ 9479 НИИН дписно ираж тентф филиал ПП Продолжение табл. 3 13. Ржавчина пшени" Листья выращенных в вегетационных сосудах ростков пшеницы сорта фдиЬ(- 1 агф за 24.ч до напыления на них ядохимиката искусственно заражают спорами ржавчины пшеницы (Росс.(п(а гесоп 6 фа) и помещают при 20-25 фС в насыщенную водяным паром камеру. Затем на растения напыляют водные эмульсии из 80 вес.% активного вещества и 20 вес.Ф эмульгатора. После подсыхання эмульсии растения помещают в . парниковые условия при 20-25 С и 75 относительной влажности воздуха.Через 10 дней определяют степень развития вредителя.Результаты приведены в табл. 4.Таблица 4 Продолженне табл, 4 им образом, предложенные соя обладают высоким биологичесствием.формула изобретения ицидный состав, содержащий дные азола как активное вен твердый или жидкий носитель, ч а ю щ и й с я тем, что, усиления фунгицидной актив- он содержит в качестве произазола соединения общей форму 4-С 7-аклил нормального илэостроения, фенил, фенил,амещенный однократно илидвукратно хлором, фторфеннтрифторметилфенил;Яй - водород,Й " трет-бутил, фенил, Фенил,.замещенный.хлором, метилом,метокси, бензил, замещенныйоднократно или двукратно хлром, этипенфенил;Ай - имидазол-ил, пираэол,2,4-триаэол-ил,1,2,4 азол-ил, тетразол-илтетразол-ил;Н - 0,1 или 2,в количестве 3 Ужгород, ул. Проектная, 4