Фунгицидный состав

О,.болотей МБА 0 П И С А Н И Е 795437И 30 БРЕТЕНИЯ Сефз Сфеетския Социалистичвсиик Республик(3) дарственный комитетСССРи изобретенийоткрытий Гота опубликования описания 09.01.81 Иностранцынд Цее, Эрнст-Хейнрих Поммер и Эрнст БФРГ)а 7) Заявитеь 54) ФУНГИЦИДНЫЙ СОСТАВИзобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно к фунгицидному составу на ос. нове производных 1,2,4-триазола.Уже известно использование производных 1,2,4-триазолов в качествеактивнодействующих веществ совместнос носителем в фунгицидных составах,например 1-этилтриаэолов 1 или триазолилацетофеноновых производных 2 .Однако известные составы обЛадаютнедостаточной активностью при низкихдозах расхода.Цель изобретения - изыскание нового фунгицидного состава, обладающегоусиленной биологической активностью,Указанная цель достигается исполь"зованием состава,.содержащего в качестве активного вещества производные 1,2,4-триазола формулы,ХщФя-м1 .аМ- О-Вгде й" - метил, этил, аллил, проvаргил, 2,4-,дихлорбензил;и - 1, 2,в количестве От 1-95 вес.%, и твердый или жидкий носитель,Способ получения соединения формулы 1 основан на взаимодействии триазолилацетофенона с гидроксиламином.Полученный триазолилацетофеноноксим 5 подвергают взаимодействию с производными галогена формулы К -Х. Еслиб - алкил, то этерифицирование можно производить диалкилсульфатами.Кроме того, соединение формулы 1 по- О лучают при взаимодействии триазолилацетофенона с О-замещенньвщ гидроксиламинами.В примере 1 описан способ получ -ния 2,4-дихлор-М,2,4-триазолил-Я .- -ацетофеноноксима и его эфира.П р и м е р 1. а) 10,4 вес.ч.гидроксиламингидрохлорида и 10,6 вес.чацетата натрия растворяют в 100 вес,ч.воды, прибавляют 25,6 вес,ч. 2,4-ди 2 р хлор-Ь 3- 12,4-триазолил-ацетофенона в 250 вес.ч, этанола и кипятят2 ч при температуре дефлегмации.Затемохгйждают до 0 С,осадок отсасывают,нромявают водой и высуш вают.Получают 25 16.вес.ч. 2,4-дихлор-Ю,2,4-триаэолил-ацетофеноноксима с т.пл. 197 ОС.б) к 200 вес.ч. абсолютного тетрагндрофурана прибавляют при промывкеазотом 3,12 вес.ч. гидрида натрия. ЗО При 50-60 ОС приливают по каплям,4-С 1 2,4-С 1 сн 5,АллилПропарг2,4-С 1 52,4-С 1 а ИО вещества можно пер препаративные форм Предлагаемы ести в обычн Б 5 27,2 вес.ч. 2,4-дихлор-(0-1,2,4-триазолил-ацетофеноМоксима растворенного в 80 вес.ч. диметилформамида)и кипятят еще 2 ч при температуре дефлегмации. Затем прибавляют по каплям при 50-600 С 23,5 вес.ч. 2,4-дихлорбензилхлорида и дополнительно кипятят 2 ч при температуре дефлегмации, Далее приливают по каплям280 вес.ч. воды, экстрагируют триаза 100 вес.ч. простого эфира и ор-ганическую фазу высушивают сульфатомнатрия, после чего пропускают до насыщения при помощи газа хлористыйводород, осадок отсасывают и перекристаллизовывают из ацетонитрила.Получают 16 вес.ч. простого 2,4-ди хлор-Ц,2,4-триазолил-ацетофеноноксим-2,4-дихлорбензиловогоэфира в качестве гидрохлорида ст.пл. 173 ОС.П р и м е р 2. 6 вес.ч. простого2,4-дихлор-Ю,2,4-триазолил) ацетофеноноксим-2,4-дихлорбензилового эфира растворяют в 10 вес.ч. этанола, приливают по каплям 2,2 вес.ч. дигидрата хлористой меди(11) в 7 вес.ч, этанола насыщенного раствора)при 7 ОС и концентрируют. в вакууме, твердый остаток перемешивают с простым эфиром и отсасывают. Получают 4 вес.ч. комплекса хлористой меди простого 2,4-дихлор-Ю,2, Зц 4-триаэолил-Я -ацетофеноноксим-О- -(2,4-дихлорбензилового эфира) с , т.пл. 142-1430 С (оливкового цвета).Аналогичным образом. можно получить указанные в табл. 1 соединения. 35Соединения общей формулы 7 щ з С-Юн -м фп и М М-Д-Я 40например растворы, эмульсии,.суспен зии, дусты, порошки, пасты и грануляты. Формы применения зависят от назначения: они должны обеспечить возможно мелкое распределение действующих начал по изобретению.Ниже приведены примеры получения препаративных форм, содержащих соединения согласно изобретению.П р и м е р 3. Перемешивают90 вес.ч. активного вещества 1 с 10 вес.ч. й-метил-пирролидона и, получают раствор, пригодный для применения в виде мельчайших капель.П р и м е р 4. Растворяют 20 вес.ч. активного вещества 2 в смеси, состоящей из 80 вес.ч. ксилола, 10 вес.ч. продукта присоединения 8-10 моль окиси этилена к 1 моль й-моноэтаноламида олеиновой кислоты, 5 вес.ч. кальциевой соли додецилбензосульфоновой кислоты и 5 вес.ч. продукта присоединения 40 моль окиси этилена к 1 моль касторового масла. Путем тонкого распределения раствора в 100000 вес.ч. воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес.Ъ ак-. тивного вещества. П р и м е р 5.,20 вес.ч, активного вещества 3 растворяют в смеси, состоящейиз 40 вес.ч. циклогексанона, 30 вес.ч. изобутанола, 20 вес.ч. продукта присоединения 7 моль окиси этилена к 1 моль изооктилфенола и 10 вес.ч. продукта присоединения 40 моль окиси этилена к 1 моль касторового масла. Путем тонкого распределения раствора в 100000 вес.ч. воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес.Ъ активного вещества.П р и м е р 6, 20 вес.ч. активного вещества 1 растворяют в смеси, состоящей из 25 вес,ч., циклогексана, 65 вес.ч. фракции минерального масла с т.кип. 210-280 фС и 10 вес.ч.продукта присоединения 40 моль окиси этилена к 1 моль касторового масла. Путем тонкого распределения раствора в 100000 вес.ч. воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес.Ъ активного вещества. П р й м е р 7. 20 вес.ч. активно го вещества 2 тщательно перемешивают с 3 вес.ч. натриевой соли диизобутилнафталин-О-сульфоновой кислоты, 17 вес.ч. натриевой соли лигнинсульФоновой кислоты иэ отработанного сульфитного щелока и 60 вес.ч. порош кообразного геля кремниевой кислоты и размалывают в молотковой мельнице. Путем тонкого распределения смеси в 20000 вес.ч. воды получают раствор для опрыскивания, который содержит 0,1 вес.Ъ активного вещества.П р и м е р 8. 3 вес.ч. активного вещества 3 тщательно перемешивают с 97 вес.ч. высокодисперсного каолина. Таким образом получают пылевид0 0 ный препарат, который содержит 3 вес. активного вещества.П р и м е р 9. 30 вес.ч. активного вещества 4 тщательно перемешивают со смесью из 92 вес.ч. порошко; образного геля кремниевой кислотой и 8 вес.ч. парафинового масла, которое разбрызгивают на поверхность геля кремниевой кислоты. Таким образомолучают препарат активного вещества 1хорошей прилипаемостью.П р и м е р 1040 вес.ч. активно го вещества 1 тщательно перемешивают с 10 вес.ч. натриевой соли конденсата фенолсульфоновая кислота-мочевина-формальдегид, 2 вес.ч. силикагеля и 48 вес.ч. воды. Получают устойчивую водную, дисперсию. Путем прибавления 100000 вес.ч. воды получают воднуг дисперсию, содержащую 0,04 вес. активного вещества.П р и м е р 11. 20 вес.ч. актив.ного вещества 2 тщательно перемешивают с 2 вес.ч. кальциевой соли додецилбензолсульфоновой кислоты, 8 вес.ч. полигликолевого эфира спирта жирного ряда, 2 вес.ч. натриевой соли конденсата фенолсульфоновая кислота-мочевина-формальдегида и 68 вес.ч. парафинового минерального масла, Получают устойчивую маслянистую дисперсию.Изобретение иллюстрируют следующие биологические примеры.П р и м е р 12. Действие; прот в ячменной мучнистой росы.Листья ячменных всходов, выращенных,в горшках, опрыскивают водной эмульсией из 80 вес, активного вещества и 20 вес. эмульгатора и посл подсыхания этого слоя опыляют спорам 01 Ьеп ячменной мучнистой росы (ЕгузрЬе агавпь маг. Ьогде 1). Затем подопытные растения помещают в теп,пицу прн температуре 20-2 РС и 75- 80 относительной влажности. После 10 дней устанавливают объем развития грибов мучнистой росы.В табл. 2 приведены результаты эксперимента, в качестве соединений для сравнения используют известные соединения следующих формул; ОМ . Ю- СН - С С 1 КМО (сое21И 1 Г НМ 05(Соединение Б) П р и м е р 13. Действие против бурой листовой ржавчины пшеницы.Листья пшеничных сеянцев сорта "СагЬоф, выращенных в горшках, опыляют спорами бурой листовой ржавчины (Рцсс 1 па гесопо 1 са), Затем горшки помещают на 24 ч при 20-22 фС в камеру с высокой влажностью воздуха ( 90- 95). За это время споры прорастают и ростковые трубки проникают в ткань листа. Зараженные растения опрыскивают до стекания капель 0,05, 0,025 .и. 0,012-ным водным раствором для опрыскивания, содержащим 80 вес. активного вещества и 20 вес. лигнин сульфоната в сухом веществе. После подсыхания этого слоя подопытные рас тения расставляют в теплице при температурах 20-22 оС и 65-70-ной относительной влажности воздуха. Через 8 дней определяют объем развития ржавчинных грибов на листьях.Результаты приведены в табл. 3.10 795437 Составитель Н. АрмееваРедакто Л. Ушакова Тех е Е,Гаврилешко Ко кто Н, Швыдкая Заказ 9479/5 Тираж 709 Подписное ВНИИП 5 Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, ЖРаушская наб., д. 4 5 Филиал ППП фПатентф, г, Ужгород, ул. Проектная, 4Таким образом, предложенные соединения обладают высоким фунгицидным действием.формула изобретенияФунгицидный состав, содержащий производные 1,2,4-триазола как активное вещество и твердый или жидкийносительо т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью усиления фунгицидной активности он содержит в качестве производных 1,2,4-триазола соединения общей формулы 1 де й - метил, этил, аллил, пропаргил,. 2,4-дихлорбенэил;11 - 1,2,в количестве 0,1 -95 вес.Ъ. 5 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент франции В 2236863,кл. С 07 О 249/08, опублик. 1975.