Способ определения ортонитрофенолов и их производных

, 135407 й 04 СО 1 7 ИТЕТ СССРЙ И ОТКРЫТИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ К ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕН СЕСОЖжя(56) Коренман И,М. Фотометрическийанализ. Методы определения органических соединений.-М,: Химия, 1970,с. 232.Там же, с 228,Чекрышкина Л.А., Парфенова Л,И.,Эвич Н,И. Идентификация лекарственных препаратов, содержащих ароматическую нитрогруппу: Фармация, 1983,У 3, с. 39,( СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОРТОНИТРОФЕН В И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ (57) Изобретение относится к аналитической химии, в частности к определению ортонитрофенолов (ОНФ) и их производных, С целью повышения селективности и чувствительности определения определение ОНФ проводят растворением анализируемой пробы в диметилформамиде (ДМФА) с последующей обработкой полученного раствора последовательно цинковой пылью, хлористоводородной кислотой и цветореагентом. В качестве последнего используют 0,253-ный раствор сульфата меди (Т 1) в ДМФА. В окрашенный раствор добав- . а ляют воду в количестве до .30 об.7.е ,и фотометрируют. Чувствительностьспособа выше в 10 раз, 6 табл.Изобретение относится к аналитической химии, а именно к анализу артанитрафенолав и их производных, иможет быть применено в практике заводских и контрольно-аналитическихлабораторий, центральных заводскихлабораторий химических заводов, санэпидстанций, химико-токсикологических лабораторий, станций защиты растений,Цель изобретения - повышение селективности и чувствительности определения,Способ осуществляют следующимобразом.Анализируемую пробу растворяют вдиметилформамиде (ДМФА), обрабатываютцинковой пылью и раствором хларистоводородной кислоты, а затем растворамсульфата меди (11) з ДМФА, после чегоколичество воды в реакционной смесидоводят до 30 об,%, а образующийсяокрашенный раствор фотометрируют.П р и м е р 1. Определение 2-метил,6-динитрофенола.Качественное определение. Около2 мг анализируемого вещества раствряют в 2 мл ДМФА, к образующемусяраствору прибавляют 50 мг цинковойпыли и 0,5 мл 24%-ного раствора хлористоводородной кислдты, Затем з реакционную смесь вносят 1,5 мл0,25%-ного раствора сульфата меди (11)з ДМФА и 1 мл дистиллированной воды,При этом появляется окрашивание вишневого цвета.Количественное определение, 2-Метил,б-динитрофенол взаимодействуетс сульфатом меди (11) в соотношении1:1. Оптическая плотность окрашенного раствора остается стабильна.л втечение часа.Построение калибровочного графика.В шесть мерных колб емкостью 25 мл,вносят 0,25; 0,50; 0,75; ,00,; 1,25;1,50 мл 0,02%-нога стандартнога растнора 2-метил,6-динитрафенола вДМФА, добавляют соответственно 1,75;1,50, 1,25, 1,00; 0,75, 0,50 мл ДМФА,Затем в каждую колбу прибавляют по50 мг цинковой пыли, 0,5 мл 24 -ногораствора хларистазодородной кислотыи 2,5 мл 0,25%-ного раствора сульфата меди (11) з ДМФА, Через 2-3 минв каждую колбу вносят по 13 мл ДМФАи доводят общий объем водой до 25 млОптическую плотность образующихсяокрашенных растворов измеряют па 5 10 15 20 25 30 35 40 Р,5 50 5 Г КФОпри светофильтре М 2 (длинаволны 50 нм) в кювете с толщинойслоя 50 мм. По результатам измеренийстроят график зависимости оптическойплотности ат концентрации раствораСветопаглощение окрашенных растворовподчиняется закону Бугера-ЛамбертаБера в интервале концентраций 212 мкг/мл, Методом наименьших квадратов рассчитывают уравнение калибровочного графика, которое в данномслучае имеет вид 0 = 0,06229 С + 0,009,где П - оптическая плотность." С -концентрация окрашеннога растворав мкг/мл.Методика количественного определения. Около 0,1 г (тачная навеска)2-метил,6-динитрофенала растворяютв мерной колбе емкостью 100 мл вДМФА (раствар У 1). 5 мл раствораР 1 переносят в мерную колбу емкостью25 мл и доводят до метки ДМФА (раствор Ф 2), 1 мл раствора У 2 вносятв мерную колбу емкостью 25 мл, прибавляют 1 мл ДМФА и дальнейшие операции проводят по схеме, указаннойдля построения калибровочного графика. Определение количественного содержания 2-мет.лл,6-динитрофенолапроводят по уравнению калибровочногографика Результаты количественногоопределения и метрологические характеристики представлены в табл. 1,Чувствительность реакции 0,5 мкг/мл,П р и м е р 2, Определение 2,4,6-тринитрофенола.Качественное определение, Около2 мл анализируемого вещества растворяют в 2 мл ДМФА, к образующемусяраствору прибавляют 50 мг цинковойпыли и 0,5 мл 24 -нога раствора хлорис"аводародной кислоты. Затем вреакционную смесь вносят 1,5 млО 25 ь-ного раствора сульфата меди (11) з ДМФА и 1 мл,пистлллированной воды, При этом появляется окрашивание синего цвет",Каличестьенное определение. 2,4,6-Тринитрофенал взаимодействует ссульфатам меди (11) в соотношении1:1. Оптическая плотность окрашеннога раствора остается стабильной втечение часа,Построение калибровочного графика.В шесть мерных колб емкостью 25 млвносят 0,25; 0,50, 0,75; 1,00, 1,25;1,50 мл 0,02 .-наго стандартногораствора 2.4,б-тринитрофенола в ДМФАдобавляют соответственно 1,75, 1,50;1,25; 1,00; 0,75; 0,50 мл ДМФА. Затем в каждую колбу прибавляют по 50 мг цинковой пыли, 0,5 мл 247,-ного раствора хлористоводороцной кислоты и 2,5 мл 0,25/-ного раствора сульфата меди (11) в ДМФА, Через 2-3 мин в каждую колбу вносят по 13 мл ДМФА и доводят общий объем дистиллирован ной водой до 25 мл, Оптическую плотность образующихся окрашенных растворов измеряют на приборе КФОпри светофильтре Р 3 (длина волны 530 нм) в кювете с толщиной рабочего слоя 15 50 мм. По результатам измерений ,строят график зависимости оптической плотности от концентрации раствора. Светопоглощение окрашенных растворов подчиняется закону Бугера-Ламберта Вера в интервале концентраций 2 12 мкг/мл, Методом наименьших квадратов рассчитывают уравнение калибровочного графика, которое в данном случае имеет вид 0 =0,02586 С + 0,014, где 0 - оптическая плотность, С - концентрация окрашенного раствора в мкг/мл.Методика количественного определения. Около 0,05 г (точная навеска) З 0 2,4,6-тринитрофенола растворяют в ДМФА в мерной колбе емкостью 50 мл и доводят содержание колбы ДМФА до метки (раствор Р 1). 5 мл раствора У 1 переносят в мерную колбу емкостью 35 25 мл и доводят ДМФА до метки (раствор В 2), 1 мл раствора Р 2 переносят в мерную колбу емкостью 25 мл, прибавляют 1 мл ДМФА и дальнейшие операции проводят по схеме, указанной 40 для построения калибровочного графика. Результаты определения и метрологические характеристики представлены в табл, 2. Чувствительность реакции 1,5 мкг/мл, 45П р и м е р 3. Определение аммонийной соли 6-вторбутил,4-динитрофенола.Качественное определение. Около 2 мг анализируемого вещества раство ряют в 2 мл ДМФА, к образующемуся раствору прибавляют 50 мг цинковой пыли и 0,5 мл 247-ного раствора хлористоводородной кислоты. Затем в реакционную смесь вносят 1,5 мл 55 0,253-ного раствора сульфата меди (11) в ДМФА и 1 мл дистиллированной воды, При этом появляется окрашивание малинового цвета. Количественное определение. Аммонийная соль б-вторбутил,4-динитрофенола взаимодействует с сульфатом меди (ЕЕ) в соотношении 1:1. Оптическая плотность окрашенного раствора остается стабильной в течение часа.Построение калибровочного графика. В шесть мерных колб емкостью 25 чл вносят 0,25, 0,50, 0,75, 1,00, 1,25, 1,50 мл стандартного 0,047.-ного раствора аммонийной соли 6-вторбутил- -2,4-динитрофенола в ДМФА, добавляют соответственно 1,75; 1,50; 1,25 1,00; 0,75; 0,50 мл ДМФА. Затем в каждую колбу прибавляют по 50 мг цинковой пыли, 0,50 мл 247.-ного раствора хлористоводородной кислоты и 2,5 мл 0,253-ного раствора сульфата меди (ЕЕ) в ДМФА. Через 2-3 мин в каждую колбу вносят по 13 мл ДМФА и доводят общий объем дистиллированной водой до 25 мл; Оптическую плотность образующихся окрашенных растворов измеряют на приборе КФОпри светофильтре Ф 2 (длина волны 500 нм) в кювете с толщиной рабочего слоя 50 мм. По результатам измерений строят график зависимости оптической . плотности от концентрации растворов. Подчинение закону Бугера-ЛамбертаБера наблюдается в интервале концентраций 4 - 24 мкг/мл, Методом наименьших квадратов рассчитывают уравнение калибровочного графика, которое в данном случае имеет вид Э = 0,0285 С + 0,016, где Э - оптическая плотность; С - концентрация окрашенного раствора в мкг/мл.Методика количественного определения, Около 0,1 г (точная навеска) аммонийной соли 6-вторбутил,4-динитрофенола растворяют в мерной колбе емкостью 50 мл и доводят до метки ДМФА (раствор Р 1), 3 мл раствора Р 1 переносят в мерную колбу на 25 мл и доводят до метки ДМФА (раствор Р 2). 1 мл раствора Р 2 вносятв мерную колбу на 25 мл, прибавляют 1 мл ДМФА, и дальнейшие операции проводят по схеме, указанной для построения калибровочного графика. Результаты количественного определения и метрологические характеристики представлены в табл. 3. Чувствитель-, ность реакции 1 мкг/мл.5 10 15 20 25 30 35 П р и м е р 4. Определение 6-вторбутил,4-динитрофенилиэопропилкарбоната.Качественное определение. Около 2 мл анализируемого вещества растворяют в 2 мл ДМФА, к образующемуся раствору прибавляют 50 мг цинковой пыли и 0,5 мл 243-ного раствора хлористоводородной кислоты. Затем в реакционную смесь вносят 1,5 мл 0,257-ного раствора сульфата меди (11) в ДМФА и 1 мл дистиллированной воды, При этом появляется вишневое окрашивание.Количественное определение. 6-Вторбутил,4-динитрофенилизопропилкарбонат взаимодействует с сульфатом меди (11) в соотношении 7:3. Оптическая плотность окрашенного раствора остается стабильной в течение часа.Построение калибровочного графика. В шесть мерных колб емкостью 25 мл вносят 0,25; 0,50; 0,75; 1,00; 1,25;1,50 мл стандартного 0,057-ного раствора б-вторбутил,4-динитрофенилизопропилкарбоната в ДМФА, добавляют соответственно 1,75; 1,50, 1,25, 1,00; 0,75; 0,50 мл ДМФА. Затем в каждую колбу прибавляют по 50 мг цинковой пыли, 0,5 мл 247-ного раствора хлористоводородной кислоты и 2,5 мл 0,257-ного раствора сульфата меди (11) в ДМФА. Через 2-3 мин в каждую колбу вносят по 13 мл ДМФА и доводят общий объем до метки дистиллированной водой. Оптическую плотность образующихся окрашенных растворов измеряют на приборе КФОпри светофильтре Ф 2 (длина волны 500 нм) с толщиной рабочего слоя кюветы 50 мм, По результатам измерений строят график зависимости оптической плотности от концентрации растворов. Подчинение закону Бугера-Ламберта 45 Вера наблюдается в интервале концентраций 5 - 30 мкг/мл. Методом наименьших квадратов рассчитывают уравнение калибровочного графика, которое в данном случае имеет вид П = 0,016 С + 0,014, где Р - опти 50 ческая плотность, С - концентрация окрашенного раствора в мкг/мл. Методика количественного определения. Около О, 125 г (точная навеска) 6-вторбутил,4-динитрофенилиэопропилкарбоната растворяют в мерной колбе на 50 мл в ДМФА (раствор В 1).5 мл раствора У 1 переносят в мерную колбу емкостью 25 мл и доводят до метки ДМФА (раствор У 2), 1 мл,раствора Ф 2 вносят в мерную колбу емкостью 25 мл, прибавляют 1 мл ДМФА и дальнейшие операции проводят по схеме, указанной для построения калибровочного графика. Определение количественного содержания 6-вторбутил,4-динитрофенилизопропилкарбоната проводят по уравнению калибровочного графика. Результаты количественного определения и метрологические характеристики представлены в табл. 4. Чувствительность реакции 2 мкг/мл.В табл. 5 дана зависимость оптической плотности растворов от содержания воды (измеряют на приборе КФОпри светофильтре В 2, 1 =50 мм), в табл. 6 - сравнительные данные по селективности и чувствительности предлагаемого и известного способов,Предлагаемый способ более селективен, чем известный,его чувствительность выше в 10 раз.Формула из обретенияСпособ определения ортонитрофенолов и их производных путем растворения анализируемой пробы, обработки полученного раствора последовательно цинковой пылью, хлористоводородной кислотой и цветореагентом с последующим фотометрированием полученного окрашенного раствора, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности и чувствительности определения, растворение проводят в диметилформамиде, в качестве цветореагента используют 0,257.-ный раствор сульфата меди (11) в диметилформамиде и перед фотометрированием добавляют в анализируемый раствор воду в количестве до 30 об,7.,ВзятО, г 98,39 1,89 0,74 1,98 2,01 98,39+2,01 Т а б л и ц а,5 Содержание воды, Оптическая плотоб,Е ность,20 30 40 50 60 70 80 Таблица 6 и спос длагаемь Способ,позво тивно опреде пособ не по яет селекелекти гь воляет селективно определятьортонитрофеноять ори ихОпределени тонитрофенол производные, не мешает пр сутствиеитрофеноприсутстви ы и их произодные. Опредеению мешает рисутствие нимета- и пара лов, а также веществ, отн хс 0,1192 0,1420 0,1776 О, 1314 0,1243 0,1285 0,1157 О, 1430 0,1/46 0,1254 0,1238 0,1275 97,06 100,70 98,31 95,44 99,60 99,22 0,580 0,630 0,625 0,610 0,580 0,560 0,46012Продолжение табл.6 1354077 тросоединенийразличного строения. Определяется сумма нитросоединений различного строеразличным классам нитросоединений: 2,4-динитрохлорбензол; 2,4-динитрофенилгидразин; нитробензол, 1-(2-гидроксиэтил)-2-метил-нитроимидазол,1,2-дигидро-нитро-фенил-ЗН,4-бензодиазепин-он; семикарбазон5-нитрофурфурола; 1-(4-нитрофенил)-2-дихлорацетамидо,3-пропандиол;5-нитро-оксихинолин,нитрокумарин, И-(5-нитро"-2-фурфурилиден)-1-аминогидантоин; И-(5-нитро-фурфурилиден)-3-аминооксазолин-он, 1-метил-нитро-хлоримидазол,6-(1-метил-нитроимидазолил)-меркаптопурин ния. 5-50 мкг/мл 0,5 - 2 мкг/мл Чувствительность Составитель Л.РусановаРедактор И.Горная Техред И.Попович Корректор Н.Король Заказ 5686/38 Тираж 776ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 Подписное Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4