Способ получения конденсированных гетероциклических систем с ядром тиазола

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик нв 979352(23) Приоритет -С 07 Р 513/04 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытийОпубликовано 07,1282., Бюллетень М 45 Дата опубликования описания 07. 12. 82 1 ЩУДК 547,789,(72) Авторыизобретения Е.К.Микитенко и Н.Н.Романов Институт органической химии АН Украинской.,ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНДЕНСИРОВАННЫХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СИСТЕМ С ЯДРОМ ТИАЗОЛАГ 1йнтеза используют мет я также используют диого гетероциклиугому 4 и 5. ия образованйя тиаименно 4-аминозаимодействия цианв синтезе которыхметод достройкического ядра к др.ложени фор ( 2 ые аналоги коннклических сисамидаэо2,1-п)золы, тиазолоИзвестны структу денсированных гетер тем с ядром тиаэола Известна реаквольного ядра, атиазолов, путем и амидазо( 4,3 Изобретение относится к новому способу получения новых соединений конденсированных гетероциклов с ядром тиазола, которые могут найти при-, менение в медицине как биологически активные вещества, а также в синтезе цианиновых и мероцианиновых красителей. Конденсированные гетероциклы сядром тиаэола обладают широким спектром биологического действия. К ним,например, относятся иммуностимулирующие препараты типа левамизала(тетрагидро-фенилимидазо2 1-тиазола1(,Большой интерес в кинофотопровыдленности для оптической сенсибилизации галоидсеребряных фотографических эмульсий представляют красители, содержащие производные конденсированных гетероциклов с ядром тиаэола, у которых в пое 2 присоединен хромо-Г 3,2-а 1- и тиазоло3,2-с-пирими- дины достройки одного из гетероциклических ядер к другому: например, тиазольного ядра к меркаптопроизводным гетероциклов 31, или имидаэольного либо пиримидинового цикла к аминопроизводным тиазола 4 ,Наиболее близкими структурными аналогами описываемых соединений яв ляются имидазо 1,2-.стиазолы и тиаэоло 1 3,4-а пиримидины979352 тиогрупп (ф 2,5 м,д.), ароматическихпротонов (,.7,0 м.д.) и алифатическихпротонов соответствующих эамещенных гидрированных имидаэольных ипирийидиновых циклов.Новое расположение заместителейобеспечивает новые полезные свойства синтезированных соединений. Так,например, они в обычных условиях легко реагируют с .промежуточными про дуктами, используемыми в химии полиметиновых красителей, содержащимиактивную метильную либо митиленовуюгруппу с образованием.соответственноциаииновых либо мероцианиновых кра сителей по схеме. рассматриваемых продуктов. В ИК-спектрах наблюдаются полосы поглощения С=И связи И, полосы С = О. (1695 для соединения примера 2 и 1750-1760 см для соединений примеров 1,3 и 4), Б-Н (2900-3250 см ) связей характерных для амидов. Причем различие в частотах поглощения С=О связи хорошо коррелирует с различием в размере ядер гетероциклов, так как бициклическая система с двумя пяти-. членными кольцами более напряжена.В ПИР-спектрах всех соединений (в трифторуксусной кислоте с ГМДС в качестве внутреннего стандарта) наблюдаются синглеты протонов метилНовое сочетание гетероциклических ядер и заместителей .обусловливает и новые специфические реакции описываемых соединений. Так, имидазотиаэолы ,типа 1 а (кф=Н) способны также легко взаимодействовать с промежуточными продуктами для синтеза красителей не только по алкилтио, но, в зависимости от условий, и по метиленовой груп.пе с образованием красителей .нового типа 30 Как исходйые ими так и красители, си на их основе, легко вращены в мезоионны красители нового ти азотиаз тезиров могут б соедин а лы 1 а,нныеть прения и о.о- - )- ооон1%(СН 11 красителей (т ответственным является поли т.е, катион, в м молекула кра паФП Отличие является т поглощение новый хром время как ля нейтрал эти чт свет фор, цел на. и" то ит р 5. Ионометинциани П-3-ЬтИлбензотиазоли 60 спирта нагревают до ляют 0,1 г (1 ммоль Краситель отфильтро лиэукЦг с добавлениехлората (1 илата 2-ме и 7 мл аб кипения и триэтилам ывают и крхпорнйй к оизводныхр ены на осн ас), тилс.добавина.истамислоты. кото- овеописываемых соединений, представлены в таблице.П р и м е р б. Нульметинмероцианины И а, б);Смесь 1 ммоль соответствующих солей (1 ас), 0,16 г. (1 ммоль) 3-этил роданина, 8 мл спирта нагревают.до растворения компонентов и добавляют 0,1 г (1 ммоль) триэтиламина. Краситель отфильтровывают и кристаллизу- (О ют.П р и м е р 7, Перхлорат 1 Н,3- дигидро-фенил-(п-диметиламина) бензилиден-метилтиоимидазо 1,2-с тиазолий.-.она (6 ) . 15Смесь 0,42 г (1 ммоль) бензолсульфоната 1 Н,3-дигидро-фенил"-5-метилтиоимидазо 1,2-с тиазолий- -2-она, 0,15 г (1 ммоль) п-диметиламинобензальдегида и б мл уксусного ангидрида нагревают 10 мин. Выпавший после охлаЖдения краситель отфильтровывают и кристаллизуют из спирта с 0,5 мл хлорной кислоты.П р и м е р 8. Ацетильные производные Ч и Ч 1Растворяют при нагревании 1 ммоль соответствующей соли 1 а в б мл уксусногоангидрида и добавляют.0,1 г (1 ммоль) триэтиламина. Продукт от-. Фильтровывают и кристаллизуют.П р и м е р 9, Мезоионные красители ЧИ и Ч.Получают при действии триэтиламина на соответствующие соли И и )Ч;Г э1 П 3 гс( С 3 ее 1 Х 3 3 1 Э о эе 1 ,п 3 Х Ц с ф п 3 О гахн р,о а 1 ХХ сод око ьх ххэ ц э 1 РЭЕ=не ф Э с с Х1. о30 13.п 3ЭХС 3 х а цыц ЭВ охи ОпОЗаказ 9269/2 Тираж 445 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж"35, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ получения конденсированных гетероциклических систем с ядоом тиазола общей формулы где В" - метил;В - водород, метил, фенил;В - фенил;Фи = 12 к,Х С 004заключающийся в том, что Б-дитиокарбоксипроизводные аминокислот общейформулы(СНВ ), - НСЯгде В", В.и и имеют указанные значения,подвергают взаимодействию с цианалкилсульфонатами общей формулыНС - СИВО - ОЯСВ 4,где В, В 4 - фенил,в расплаве при 40-70 С. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Патент СЮА Р 3671534,кл. 260"305, опублик. 1972.2. Патент США 9 2892838,5 кл. 260-240.4, опублик. 1959,Э. Салдабол Н.О Ландо О.Е. Образование бромзамещенных имидазо1,2-а-пиридинов, их аза- и тиааналогов при проведении реакции Чичиба 10 бина в диметилсульфооксиде. Химиягетероциклических соединений, 1978,9 2, с. 258,4, Чуйгук В.А., Майданник А,Г.Образование мезоионных конденсирр 15 ванных систем с общим атомом азота спомощью реакции Чичибабина, Химия