Способ определения ванадия (ш)

ао делам нзабратеннй н аткрытн(72) Авторы изобретен и С.Г.Дятел и Л.И.Вассерман) Заявител довательсститут Восточный научно-ис лехищвв Ъ4) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВАНАИзобретение относится к аналитической химии ванадия и может бытьиспользовано для определения Ч (И)при одновременном присутствии Ч (И)и Ч (Ч)в каналиэаторах, минералах,реактивах.5, Известен способ определения ванадия, включающий обработку образцапри нагревании смесью концентрированной ортофосфорной кислоты и перекисиОводорода с последующим титрованиемЧ (Ч) раствором соли закисного железа Я,Однако данный способ пригоден дляопределения общего (суммарного)содержания ванадия Ч+ Ч (П) Ч,Ч)и не может быть применен для определения содержания трехвалентного ванадия.Наиболее близкий к предлагаемомупо технической сущности и достигаемому результату является способ определения Ч (И) и Ч (Ч), включающийобработку образца в конденсированной фосфорной кислоте при нагревании с последующим окислительно-восстановительным титрованием трех- и четырехвалентного ванадия21Однако данный способ не пригоден для определения Ч (В ), если ему сопутствует Ч (Ч) и Ч (Ч), так как при растворении образца Ч (Ч) взаимодействует с Ч (И) с образованием Ч(Ч).Цель изобретения - определение содержания трехвалентного ванадия при одновременном присутствии четырех- и пятивалентного ванадияПоставленная цель достигается об. работкой йсходного образца, содер-жащего трех- четырех- и пятивалентный ванадий, в среде конден .ированной фосфорной кислоты (дщ 1,85-1,94 г/смф) фероицинидом калия при температуре 50-,60 С с последующим титрованием расгвором восстановителя.На чертеже представлена кривая потенциометрического титрования раст. вора после обработки образца, ферри899"79 Предлагаемый способ позволяетпроводить определение Ч (11) в присутствии Ч (1 Ч) и Ч (Ч) в обычныхусловиях, не прибегая к защите откислорода воздуха и длительным операциям по отделению Ч (11) или устранению мешающего влияния Ч (Ч) и Ч (Ч).Кроме того, из той же порции раствора, используемой для определения Ч ,И 1)предлагаемым способом, дополнительномогут быть определены Ч (Ч) и Ч ,Ч).- ой (к.т.т,1) и 1-й (к.т,т ) 50скачки соответствуют окончанию титрования Ч (Ч) и суммарного Ч (1 Ч) поизвестному способу,Содержание Ч (Ч) в образцах можетбыть рассчитано по разности междуобъемом соли Мора, затраченных надостижение соответственно и скачков потенциалов за вычетом содержания Ч (111). 3цианидом калия в конденсированнойфосфорной кислоте,В среде конденсированной фосфорной кислоты (КФК) окислительнаяспособность феррицианида калия значительно превышает окислительную способность Ч (Ч), чем и обусловлен выбор данного реагента в качестве окислителя Ч (И). При повышении температуры раствора от 20 до 60 С содержание феррицианида не изменяется, таккак он устойчив, УстойчивостьК,Ге(СМЦ в кислой среде связана синертностью этого комплекса. При увеоличении температуры выше 70 С наблюдается частичное разрушениеК Ге(СМ)Таким образом, фактором, лимитирующим верхний (60 С) температурный предел растворения образца, содержащего Ч , Ч (1 Ч) и Ч (Ч),является разложение К Ге(СМ)3 . При температурах ниже 50 С возрастает продолжительность растворения образца. На основе полученных данных выбран оптимальный температурный интервал обра=ботки образца 50-60 С, в которомустойчивы все три валентные формы ванадия.Феррицианад калия в среде КФК количественно взаимодействуют с Ч (111)с образованием Ч (ч), с Ч (Ч) он невзаимодействует. Для выяснения возможности использования фероицианидакалия для определения Ч (111) в присутствии Ч (Ч) ставят следующие опыты, К растворам Ч (111) в КФК добавляют смесь известных количеств Ч (Ч)и феррицианида калия в КФК, перемешивают и устанавливают концентрациюнепрореагировавшего КГе(СМ) и обраэовавшегося Ч (1 Ч) известными потенциометрическими способами, Феррицианид калия вводят в 5-10 кратном избытке по отношению к Ч (Ч),Содержание Ч (11) контролируют поколичеству образовавшегося Ч (1 Ч) ипо количеству прореагировавшегоКЗ 1, Ге (Ю)3 . Результаты определенияЧ (111) в присутствии Ч (Ч) представлены в табл. 1. В табл. 2 представле.ны результаты определения Чвотработанных образцах ванадиевыхкатализаторов типа ВКСС, содержащихЧ,11), Ч (Ч) . Ч (Ч),Как видно из табл. 1, Ч (11) количественно взаимодействует с К Ге(СЙв то время как Ч (Ч) на реакцию сЧ (я) не расходуется. 4При анализе образцов, содержащих фЧ (1), Ч (1 У)и Ч (Ч),при одновременном присутствии. содержание Ч (111)рассчитывают только по количествуу непрореагировавшего феррицианидатак как Ч (1 ч),образовавшийся из ч (11),суммируется с Ч (1 Ч), содержащимся вобразце,%Как видно из табл . 2, предлагае-1 мый способ обеспечивает получениевоспроизводимых результатов определения Чв присутствии Ч (Ч) иЧ (Ч).Время определения Ч (1). 30-35 мин.П р и м е р. Определение Ч (111)1 в катализаторе, содержащем Ч (1 Ч) иЧ (Ч), проводят следующим образом.Навеску тонкорастертого катализатора - 0,1 г помещают в стакан, добавляют 30 мл (КФК) с плотностьюив 1,87 гlсм (готовят термической дегидрацией ортофосфорный кислоты хч)содержащей 2 мл О,1 н, раствора фер-,рицианида калия и выдерживают растворв термостате при 50 С в течение 10 мин.фф Приливают 15 мл воды и титруют 0,05 н.раствором соли Мора потенциометрическим методом с системой электродовплатиновый-хлорсеребряный. Растворсоли Мора стандартизируют в аналогичфф ных условиях по бихромату калия.1-й скачок на кривой соответствует окончанию титрования непрореагировавшего с Ч (111) феррицианида(конечная точка титрования (к.т,т.1)И и по нему рассчитывают содержаниеЧ (П 1), Найдено Ч (111) предлагаемымспособом 0,584, известным - 0,62.899479 5Содержание Ч Ч) рассчитывается по разности объемов, затраченных на достижение 0 искачков потенциала. ФТаким образом, возможно дифференцированное определение Ч Ь), Ч (Ч) и Ч 1 Ч) что резко упрощает анализ по сравнению с известными способами, 899"791 1 1 111 1 1 1 1 1 1 1 1 111 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 11 11 Г - Ъ - Ф .Ъ Ь ) ) )1 1 1 1 1 1 1 1 111 1 1 1 1111 1 1 1 1 111 1 1 1 1 1 1 11 1 11 И И 01 л лл л м И сЧ сО И И Вм и сч сОо о о оло о о оМ ф 1 И +Ф со мСО 01 В Лло цр со л- СО -Ф лло м о СОсЧ 0 01 Ю Ию, сч о - о м сч 01 сОф л Со лл ло ал- -т СОл л л л0 О мл- а- Мо Ю Ю И л сч ьо и о ь сч В Ю О Ю л лл О сЧ сч О8994 11Формула изобретения ЛЬЮ Составитель А,Жаворонкова Техред И. Гайду Ко Редак Рогул ктор У,Паномаренко/26 Тираж 513ВНИИПИ Государственногопо делам изобретений113035, Москва, Ж, Р 12 Подписноа СССРийнаб., д. 4/5 комите откры ушская филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная Способ определения ванадия (Н), включающий обработку рбразца в среде конденсированной фосфорной кислоты при нагревании с последующим титрованием солью закисного железа, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью обеспечения возможности анализа ванадия(Ц)в присутствии четырех пятивалентного ванадия, обработку 79 12образца проводят в присутствии феррицианида калия при температуре 5060 С.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР1 Г 586377, кл. 6 01 й 27/46,С 01 0 31/00, 1978,2. Авторское свидетельство СССРЮ 710940, кл. С 01 й 31/00,6 01 М 27/46, 1979 (прототип) .