Способ определения 3, 5-динитроанилина в присутствии 3, 5 динитробензойной кислоты

СОЮЗ СОВЕТСНИХасцеэшеивииРЕСПУБЛИК 9 (11)ЗСЮ 0 01 0 31 08 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН 1(БИБЛИО)гЫА К АВТОРСКОМ ТЕЛЬСТ ов, .А.Пасечктйбрь" дового еский триче ия ор ХимиЯ сов ейГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(71) Ленинградский ордена Оской Революции и ордена ТруКрасного Знамени технологичинститут им. Ленсовета(56) 1. Коренман И.М. Фотомекий анализ, Методы определеганических соединений. М.,1970, с.35.2. ВовФ Я.М ИсЬо 1 вопСо 1 ог 1 евС Гог ФЬе 16 еМ 1 Г 1оГ дпопо-, й 1- впй Фг 1 п 1 Сгоцпбв, пав. Епв, СЬев, Апа 1,1935, р, 190, (прототип).( 54 ) ( 57 ) СПОСОБ ОПРЕДЕЛ НИТРОАНИЛИНА. В ПРИСУТСТ НИТРОБЕНЗОЙНОЯ КИСЛОТЫ рения анализируемой про не, о т л и ч а ю щ и й что, с целью повышения чувствительности и сокр тельности способа, ацет вор анализируемой пробы фируют 0,15-0,20 н.раст кислоты на бумаге, пред обработанной 0,09-0,11 ром перманганата калия, щим определением 3,5-ди по высоте образующегося ЕНИЯ 3,5-ДИВИИ 3,5-ДИ- путем раствобы в ацетос я тем, селективностн ащения длионовый раст- хроматогравором серной варительно -ным раствос последуюнитроанилнна пика.1097940 Таблица 1 Рассчитанная высота пиков,мм Введено 3,5 динитроанилина,мкг/пробе Средняя измеренная высота пи"ков, мм 12,0 21,39 23,6228,09 21,4 23, 6-. 15 е 0 28,1 21,0 30,33 30,3 24,0 32,56 27,0 32,6 Изобретение относится к аналити-, ческой химии, а именно хроматографическому определению 3,5-динитроанилина в присутствии 3,5-динитробенэойной кислоты, 3,5-Динитроанилин используется в производстве красителей, гербицидов и лекарственных препаратов, а также в ряде других областей химической промышленности.Определение содержания 3,5-динитроаннлина в промышленных образцах является важным, так как от его содержания зависит выбор оптимальных технологических условий получения этого соединения, а также качество солей, получаемых на основе 3,5-динитроанилина.В качестве примесей в техническом продукте присутствует 3,5-динитробЕнэойная кислота.Известен способ определения пер вичных ароматических аминов, основанный на их диазотировании и затем сочетании с ) -нафтолом с последую щей хроматографией на бумаге ( 1 ).Недостатки способа заключаются в 25 сложности и продолжительности процесса диазотирования и азосочетания, Кроме того, метод неспецифичен для 3,5-динитроанилина в присутствии 3,5-динитробенэойной кислоты. З 0Наиболее близким по технической сущности к изобретению является способ определения динитросоединений, в частности 3,5-динитроанилина, основанный на обработке пробы ацетоном в щелочной среде и последующем фотометрировании полученного окрашенного раствора 23 Недостатки данного способа состо ят в низкой чувствительности и малой селективности, так как в его условиях 3,5-динитробенэойная кислота также дает окрашенные соединения. Кроме того, окраска РаствоРов 45 3,5-динитроанилина зависит от количества ацетона, что в значительной степени затрудняет фотометрическое определение.Цель изобретения - повышение селективности и чувствительности, а также сокращение длительности способа определения 3,5-динитроанилина в присутствии 3,5-динитробензойнойкислоты,Поставленная цель достигается . способом, заключающимся в том, что анализируемую пробу растворяют в ацетоне, ацетоновый раствор анализируемой пробы хроматографируют 0,15- 0,20 н,раствором серной кислоты на 60 бумаге, предварительно обработанной 0,09-0,113-ным раствором перманганата калия, с последующим определением 3,5-динитроанилина по высоте образующегося пика. 65 3,5-Динитробензойная кислота необразует пиков в данных условиях иопределению 3,5-динитроанилина немешает. Если хроматографическую бумагу импрегнировать раствором перман-ганата калия, концентрация которогоменьше 0,09% или больше 0,11, топосле погружения хроматограмьы в0,15-0,20 н.раствор серной кислотыпики образующегося вещества соответственно ниже или выше, чем в укаэанных пределах,П р и м е р 1. Для построениякалибровочного графика хроматографическую бумагу импрегнируют 0,11%ный раствором перманганата калия,Бумагу высушивают на воздухе, выравнивают под прессом и на стартовуюлинию наносят 10 проб растворов ссодержанием 3,5-динитроанилина 12,0;15,0; 21,0; 24,0 и 27,0 мкг в пробе(по 2 пробы каждой концентрации ).Хроматограмму опускают до линии погружения в 0,20 н.раствор серной кислоты, находящийся в хроматографической кювете. Подъем жидкой фазы способствует превращению пятна в пик,высота которого пропорциональнаконцентрации 3,5-динитроанилина впробе (объем пробы 0,008 мл ), По полученным данным, используя метод наименьших квадратов, строят калибровочный график в координатах; концентрация 3,5-динитроанилина .(мкг/пробе) - высота пиков (мм),Ло результатам анализа рассчитывают данные для построения калиб- .ровочного графика (табл,1). П р и м е р 2, Для анализа промышленных образцов готовят раствор с концентрацией 3,5-динитроанилина 4-6 мг/мл. Для этого навеску 3,5- динйтроанилина 100-150 мг растворяют в ацетоне в мерной колбе на 25 мл Гв примере взята навеска 150,0 мг,1097940 таблица 2 Относи- . 25 тельная погрешностьопределения,Е, 30 Рассчитано 3,5-ди- нитроанилина по калибровочному графику, мкг/про- бе Высотыпиков(,измеренные Введено 3,5-ди- нитроанилина, мкг/про бе 35 25,9 18,5 18,0 18,0 25,8 2,2 17,92 18,05 25,9 18,0 ВНИИПИ Заказ 4200/37 тираж 823 ПодписноеФвВВфилиал ППП фПатвнтф, г. ужгород, ул.Проектная, 4 концентрация анализируемого раствора б мг/мл.Хроматографическую бумагу импрегнируют 0,11-ным раствором перманганата калия, высушивают и выравнивают под прессом.5Капилляром емкостью 0,003 мл наносят 3-5 проб на хроматографическую бумагу рядом с пробами, предназначенными для построения калибровочного графика (пример 1 ), Хрома- Отограмму подсушивают и опускают в0,15 н.раствор серной кислоты долеонии погружения, После подъема жидкой Фазы хроматограмму высушивают,выравнивают под прессом и измеряют 15высоты пиков. По среднему значениювысоты пика определяют содержание3,5-динитроанилина в образце, пользуясь калибровочным графиком, рассчитанным по методу наименьших квад Оратов.Экспериментальные данные приведены в табл,2,П р и м е р 3. Хроматографическую бумагу импрегнируют 0,09-ным раствором перманганата калия, высушивают и выравнивают под прессом.45На линию старта капилляром емкостью 0,003 мл наносят 3-5 проб рядом с пробами для калибровочного графика. После хроматографирования бумагу высушивают, выравнивают под прессом и измеряют высоты пиков, По среднему значению высоты пика определяют содержание 3,5-динитроа- . нилина, которое составило18,01 мкг/пробе, - 55П р и м е р 4. Хроматографическую бумагу импрегнируют 0,11-ным раствором перманганата калия и подготавливают для анализа.Капилляром наносят 3-5 проб ана-,. лизируемого раствора рядом с пробами, предназначенными для построения калибровочного графика. Послехроматографирования бумагу высушивают, выравнивают под прессом и измеряют высоты пиков, По среднемузначению рассчитывают содержание3,5-динитроаннлина в пробе, которое составило 18,05 мкг/пробе,П р и м е р 5. Для исследованиявлияния 3,5-динитробензойной кислоты готовят раствор смеси с содержанием 3,5-динитроанилина и 3,5-динитробензойной кислоты равным 1:1( в примере взята навеска, содержащая 150,0 мг 3,5-динитроанилина и150,0 мг 3,5-динитробензойной кислоты . Навеску растворяют в ацетоне вмерной колбе на 25.мл,Хроматографическую бумагу, импретнированную 0,10-ным раствором перманганата калия, подготавливают дляанализа. На линию старта капилляромнаносят 3-5 проб раствора 3,5-динитроанилина (приготовление раствора по примеру 2) и 3-5 проб раствора смеси. После погружения хроматограммы в 0,20 н,раствор сернойкислоты и высуииваиия хроматограммы измеряют высоты пиков. По средним значениям высот пиков обеих серий определяют содержание 3,5-динитроанилина, пользуясь рассчитанным калибровочным графиком. Средниевысоты пиков 3,5-динитроанилина в1 смеси оказываются равными соответственно 25,8 мм и 25,9 мм, что соот:ветствует содержанию 3,5-динитроанилина 17,92 и 18,05 мкг/пробе. Погрешность определения не превосходит 2,2.Следовательно, примесь 3,5-динитробензойной кислоты вплоть до 100- ного избытка по отношению к 3,5-динитроанилину не мешает определять содержание основного вещества с установленной погрешностью,Предлагаемый способ не требует сложного и дорогостоящего аппаратур- ного оформления и как микрометод требует малых затрат реактивов, чувствительность его (минимальная определяемая концентрация) составляет б мкг/пробе, относительная погрешность определения 12.2, тогда как чувствительность известного способа составляет 40-50 мкг/пробе, погрешность 6-7.Для осуществления предлагаемого способа требуется времени в 3-35 раза меньше. чем для известного.Способ по изобретению удобен при серийных определениях, время одного определения составляет 15-20 мин