Способ получения ациланилинов

Взамен ранее изданного СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК.,80221000 ц 4 С 07 С 103/46 102/04 ЕТЕНИ низший ный 1 алкил, замещен томами, галоьа; изший алкилен,щ и й с я тем чтоей формулы Уотличасоединение НН - У - СООЙ 32 где Б., К, к и 7 ные зйачейия, подвергают взаимодгидридом кислоты о анные зна имеет вышеукания,де К- галоид,тствии дегидрогалта при температуремпературы кипенисы в среде инертрастворителя.особ по п,1, о тя тем, что в канирующего агента генирующеот комнат" я реакционого органией и К- В.э ич аюстве дегид" спользуют ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(54)(57) 1, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦИЛАНИЛИНОВ общей формулы: Хв присуго агенной доной маческого2. Сй щийснил рогалогетриэтил низший алкил 1водород э алкилнизалкенил, низший алкили циклогексил; имеют вышеуказан"йствию с галоидан"щей формулы1 " 72Изобретение касается способа получения новых ациланилинов общей Формулы 8 У - СООТГ з,где К,э Кд.- низший апкилф " К - водород, алкил, низший 3 алкенил, низший алкинил или циклогексил; В 4 - низший апкил, замещеннный1-4 атомами галоида;У - низший алкилен, -Способ получения соединений Формулы (1) основан на известной реакций ацилировайия азотсодержапрх соедйнений галогенангидридами кислот. Процесс обычно ведут при комнатной или повышенной температуре, предпоч" тительно в среде органического растворителя,. в присутствии дегидрогалогенирующего агента,(1).Целью изобретения является способ получения соединений расширяющих ассортимент веществ гербицидного действия,Цельдостигается тем, что соединение общей формулы1 1ОО 83 и)Я где В К, К и Т имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию"с галоидангидридом кислоты общей формулыКСОХ, где В. имеет вышеуказанные, значения 1Х - галоид,вприсутствии соответствующего дегидрогалогенирующего средства, обычно триэтиламина, при температуре от комнатной до температуры кипения реакционной массы в среде инертного органического растворителя.Соединения формулы (1) оказывают сильное гербицидное действие с широким спектром дейсттвия;-напрймер оказывают гербицидное действие на 000такие сорняки, как ежовник, лисохвост коленчатый, однолетний мятлик.,Кроме того, предложенные соединения обладают избирательным дейст вием в отношении различных сельскохозяйственных культур, так что ониспособны"уничтожать сорняки, не оказывая фитотоксического действия накультурные"растения, такие как редь- О ка (редиска), капуста, горох, сахарная свекла, томат, хлопок, пшеница,рожь (кукуруза).Соединения формулы (1) получаютобычно следующим образом.Соединения формулы (11) и эквимолярное количество гапоидангидридакислоты формулы (1 И) растворяют винертном органическом растворителе,например бензоле, толуоле, ксилоле,этиловом эфире, изопропиловом эфире,лигроине, гексане, ацетоне, метилизобутилкетоне,хлороформе или четыреххлористом углероде, предпочтитель но в бензоле, затем прикапывают эквивалентное количество дегидрогалогенирующего средства, такого какпиридин, триэтиламин, Я,Н-диэтиланилин, Я - метилморфолин, карбонатнатрия или карбонат калия, предночтительно триэтипамин, смесь переме"шивают в течение некоторого времени,полученный раствор последовательнопромывают разбавленной соляной кис. растворитель отгоняют. Получают чистый целевой продукт схорошим выходом.40 Предложенные соединенйя можно наносить как таковые или в виде гранул, смачиваемого порошка, эмульсиии дуста.В качестве твердых носителей (на полнителей) при этом используют,например, тальк, бентонит, глину, каолин, диатомовую землю, вермикулит,гашеную известь и т.п. Жидкими носителями служат, например, бензой, толуолу ксилол спиртыу ацетон, метилнафталин, диоксан, циклогексанон.ит.п. В качестве эмульгирующих средствпримейяются, например, эфиры алкипсерной кислоты (кислот), алкилсульфонаты, арипсульфонаты, полиэтиленгликолевые эфиры, эфиры многоатомныхспиртов (сложные) и т.п.При практическом употреблении вполевых условиях для обеспечения гер7210 бицидного действия к соединениямФормулы (1) добавляют (примесь) поверхностно-активные вещества, принадобности также в сочетании с,цругими сельхозхимикалиями, например Фучгицидами, инсектицидами, гербицидами и т.п. или с удобрениями,П р и м е р 1. В 100 мл бензоларастворяют 23,5 г (0,1 моль) этилового эфира 2,6-диэтиланилиноуксусной кислоты и 11,3 г (О, моль)хлорангидрида монохлоруксусной кислоты, затем по каплям приливают 11 гтрйэтиламина при перемешивании, поддерживая температуру реакции около10-20 С, после чего перемешивают 2 чпри комнатной температуре. Полученный раствор промывают последователь"но 53"ным водным раствором едкогонатра, 5 Х-ным водным раствором соляной кислоты и водой, Далее бензольный слой сушат над безводным сульфатом натрия. Бензол отгоняют в вакуу-ме и получают целевой продукт -этиловый эфир М-хлорацетил,6-циэтиланилиноуксусной кислоты,и, 1,5225,Найдено,%: С Ы,8 Н 7,08;Н 4,423 С 1 11,48.1 б й 2 3Вычислено , Е : С 6 1 , 6 3 ; Н 7 , 1 1 ;Н 4 , 49 ; С 1 1 1 , 3 7 .Аналогично получают другие соединения формулы (1), перечень и показатели которых, приведены в табл.1.П р и м е р 5. В 100 мл тетрагидрофурана растворяют 22,6 г (01 коль)2,б-диэтилхлорацетоанилида, затемпри комнатной температуре и при перемешивании приливают по каплям 45 гЭ,гексанового раствора, содержащегоЯ, н.бутиллития, Затем вносят133 г (О, моль) этилового эфиранрнохлоруксусной кислоты и смесьнагревают при температуре кипения(с обратным хЬлодильнйком) в течение4 ч, После охлаждения .в реакционную 004смесь приливают 20 г этанола, растворитель отгоняют под вакуумом. Ос таток после отгонки экстрагируют00 мл эфира (диэтилового эфира).Промывают водой, эфирный слой сушат.над безводным сульфатом натрия,растворитель отгоняют, получают 24,9 гэтилового эфира Б-хлорацетил 2,6 диэтиланилиноуксусной кислоты,п 1,5228.Найдено,7.: С 61,77; Н 7,20Н 4,46; С 1 11,22.С Н ИС 10Вычислено,7: С б 1,63; Н 7,11,Н 4,49; С 1 11,37,Аналогично получают соединенияФормулы (1), перечень и показателикоторых приведены в табл.2,П р и м е р 9. В 100 мп бензоларастворяют 24,7 г аллилового эфира2,6-диэтиланилиноуксусной кислотыи 11,3 г хлорангидрида монохлоруксусной кислоты, затем по каплям приливают 11 г триэтиламина, приперемешивании поддерживаятемпературу реЭоакции в интервале 10-20 С,. послечего продолжают перемешивать 2 ч прикомнатной температуре. Полученныйраствор промывают последовательно5 Е-ным водным раствором едкого натра,5%-ным водйым раствором соляной кислоты и водой. Затем бензольный спойсушат над безводным сульфатом натрия.Бензол отгоняют под вакуумом и поду"чают аллиловый эфир К-хлорацетил 2,6-диэтиланилиноуксусной кислоты,и= 1,5288.ЭЭлементарный анализ. Вычислено,Ж: С 63,05; Н 6,85; И 4,33; С 1 10,95.Найдено,Х: С 63,09; Н 6,853 Н 4,19; С 1 10,88,Аналогично получают другие соеди кения формулы (1), перечень и показатели которых приведены в табл,3.