Способ получения отвержденных полиэфиракрилатов

,е 1"11 в 660985 Союз Советских Соцналнстнческнх Реслублнк(22) Заявлено 010277(21) 2447530/23-05 с присоединением заявки МВ С 08 Е 299/04 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(53) УДК б 78.б 74: :б 78,028(088.8) Опубликовано 05,05.79. Бюллетень И 9 17 Дата опубликования описания 0505.79(72) Авторы изобретения П. П. Гуцал, Б. М. 11 емердяк, Р. Л, Марусяк и С. Т. Вовк Калушскии филиал Всесоюзного научно-исследовательского и проектного института галуогии(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОТВЕРЕДЕННЫХ ПОЛИЭФИРАКРИЛАТОВ11 б 11ь0г"ЫФ Изобретение относится к способам отверждения полиэфиракрилов, оно может быть применено при изготовлении иэделий и конструкций иэ стеклопластика, полимербетона, а также защитных антикоррозионных покрытий в виде мастик, замазок, полимеррастворов и лакокрасочных покрытий, и является усовершенствованием известного способа, описанного в авт. св. Р 472134,Известен способ получения отвержденных полизфиракрилатов по авт, св. Р 472134 путем полимериэации полиэфиракрилатов в присутствии перекисного инициатора, ускорителя и метилвинилаэросила. Этот способ позволяет отверждать полиэфиракрилаты при температуре 18-25 оС. Однако по этому способу невозможно отверждать полиэфиракрилаты при пониженных температурах, например 2-7 С. Целью дополнительного изобретения25 является отверждение полиэфиракрилатов при температуре 2-7 сС.Поставленная цель достигается тем, что способ по авт. св. Р 472134 осуществляют в присутствии гексамегилциклотрисилазанаэросила общейФормулы Гексаметилциклотрисилазанаэросил является продуктом модификации аэро- сила гексаметилциклотрисилаэаном. Применяется он в качестве соускори-. теля указанной выше системы в количестве 0,5-2 от общего веса смолы и инициирующей системы.Изобретение иллюстрируется следующими примерами.11 р и м е р 1. В смесь, состоящую из 43,5 вес.% три-(оксиэтилен) -- с(.,Ю-диметакрилата (смола ТГМ) и 43,5 вес.Ъ с(, 03 -метакрил-(бистриэтиленгликоль)-фталата (смола МГФ), вводят 2 вес.Ъ гидроперекиси иэопропилбензола и тщательно перемешивают. Затем добавляют 8 вес. Ъ 10-ного раствора нафтената кобальта в стироле, 2 вес.Ъ метилвинилазросила и 1 вес. Ъ гексаметилциклотрисилаэанаэросила и снова тщательно переешинают. Отверждение смеси осуществляют при 5 фС.П р и м е р 2. В 87,5 вес.Ъ с,Ш(смола МДФ) вводят 2 вес.Ъ гидроперекиси изопропилбензола и тщательно перемешИвают. Чатем добавляют8 вес.Ъ 10-ного раствора нафтенатакобальта в стироле, 2 вес,Ъ метил.винилаэросила и 2 вес.Ъ гексаметилциклотрисалазанаэросила и сноватщательно перемешивают. Отверждение смеси осуществляют при 5 С,П р и м е р 4. В 87,5 нес,Ъсмолы ТГМвводят 2 вес,Ъ гидроперекиси изопропилбезола и тщательно перемешивают. Чатем добавляют 8 вес.Ъ10-ного раствора нафтената кобальтав стироле, 2 вес,Ъ метилвинилаэросила и 0,5 нес.Ъ гексаметилциклотрисилазанаэросила и снова тщательно перемешивают. Отверждение смеси осуществляют при 7 ОС.11 р и м е р 5. В 86 вес.Ъ смолыМГФвводят 2 вес.Ъ гидроперекисиизопропилбензола и тщательно перемешивают. Затем добавляют 8 вес.. 3510-ного раствора нафтената кобальтав стироле, 2 вес.Ъ метилвинилаэросила и 2 вес.Ъ гексаметилциклотрисилазанаэросила и снова тщательно перемешивают, Отверждение композиции 40осуществляют при 2 С,В табл. 1 приведены сравнительные физико-механические показателиполиэфиракрилатон, отвержденных различными системами, после 14-дневнойвыдержки; в табл. 2 - физико-механические свойства некоторых марок полиэфиракрилатов, отвержденных притемпературе 5 С тремя составами отверждающей системы при разном содержании в ней гексаметилциклотрисилазанаэросила; в табл. 3 и 4свойства полиэфиракрилатов, отвержденных при температуре 7 и 2 С,соответственно, после 14-дневнойвыдержки.55Сравнительные данные для смол,отвержденных известной системой, неприведены, так как при температуре2-7 С полиэфиракрилаты известнойсистемой не отверждаются. 60 Ниже приведены составы отнерждающих систем, вес.Ъ от общего веса композиции:9 1 Гипериз 2Ускоритель НК 8Метилвинилаэросил 2М 2 Гипериз 2Ускоритель НК 8Метилвинилаэросил 2Гексаметилциклотрисилазанаэросил 1М 3 Гипериз 2Ускоритель НК 8Метилвинилаэросил 2Гексаметилциклотрисилазанаэросил 0,5Р 4 Гипериз 2Ускоритель НК 8Метилвинилаэросил2Гексаметилциклотрисилазанаэросил 2 В табл. 5 приведены сравнительные данные химической стойкости сме си МГФи ТГМ(50:50), отвержденной различными отнерждающими системами.Из табл. 5 видно, что относительная химическая стойкость образцов, отвержденных системой по изобретению, после 3-месячной ныдержки в 50-ном растворе Я 804 выше, чем стойкость образцов, отвержденйых известной системой медленной потери прочности образцами, отвержденными описанной системой, в результате чего химическая стойкость их после длительных испытаний ока-. зывается выше, чем образцов по прототипу.При испытании образцов н маточном щелоке калийного произнодстна наблюдается дальнейшее нарастание прочности испытуемых образцов в результате более полного отверждения полиэфиракрилатон с течением времени, которое, однако, имеет определенный предел (примерно 1450 кг/см). В данном случае нарастание прочности образцов,отвержденных системой по изобретению, происходит быстрее, чем образцов по прототипу.Способ по изобретению позволяет сохранить на высоком уровне химическую стойкость полиэфиракрилатной композиции ТГМ+ МГФв кислой среде и особенно в щелоках калийного производства, а также физико-механические свойства отвержденных полиэфиракрилатов. Способ позволяет проводить переработку полиэфиракрилатов на открытых производственных площадках в условиях пониженных температур (2-7 фС) .660985 казате 2кгс/см ии 132 ибе 72 чностьри сжат 304862 1216 743 и и 54 22 при растяжении 25 ударнаякгсм/см 8 Удельн вязкос ль упругостсм 0,210 Оу 12 10 0,18 ф 1 1810 2 10 покг/ ердост инеллю 7 91 к бъемная уса б л и ц а 2 743 1216 8 13 3 1 83 2 2 6 51 24 7,4 3,вердость по ринеллю, кг/ 6 1,7 1,бъемная ус 1,9 1,8 Пронность, кгс/ при сжатиипри изгибе при растяж Удельная ударнаявязкость, кг см/см 1347 1732 11 1126 1517 7 02 854 52 534 70 221 6Таблица 1660985 ПРодолжение табл, 2 468 862 366 176 305 31 41 168 118 8 73 65 156 е 1 192 при 43 б ри растяже дельная яз кост ь арнаг см 4,0 7 11 9 4,3 7 б,Твердость Бринеллю,ог/мм 9,0,2 13 2 4 1,3 1,3 мная усадка,Ф- Д., оц-диметакрил-(1,3 глицерин)-2-Фталат а б а лиэфиракрилат тве ные систем казатель МДФсмес МГФ иГМ 30 15 6 1365 1748 1221 1 1178 1598 753 7 658 888 276 862 45 541 16 738 11 524 7 при изги 8 7 б 5 9 16 9 1,8 5 Прочность, кгс/см при сжатии рочность, кгс/см: при сжатии 1362 ри растяжении 623 Удельная ударная вязкость, кг см/ Твердость по Бринеллю, кг/мм6609 85 Продолжение табл. Э Полизфиракрилаты, отвержденные системой Прочность, кг при сжатии м 9 8 8 88 2 58 1311 и изгиб 167 552 173 78 239 80 8 63 91 .24,0 14 13 0 9,5 18,3 12 1,3 4,5 3,6 2 4 аа, Ъ бъемная уса блица 4 Показатель Прочно гс 1340 17 1122 15 299 848 432 1347 1736 1209 149 530 151 1168 1586 739 0 68 218 60 637 878 259 177 719 ибе ри растяжении ельная ударнаязкость, кг см/см,8 1,8 1 при растяже удельная ударн вязкость кг с Твердость по Брин еллю, кг/мТвердость по Бринеллю, кг Объемная уса 1378 177 1192 156 663 89 1 9,1 4,3 7М 11 ф 660985 Продолжение табл, 4 твержденные системо кгс/смф;ии рочность при сж 58 450 2 1303 30 58 5 746 170 573 1272 79 240 6 1180 155 2 651 88 бе и яжении . 71 22дарнаякг см/см 4 при расудельная увязкость,ТвердостьБринеплю 3 7,2 4,0 ог/мм 9,5 18,3 12,4,5 3,6 2 3 2 0,2 14 2 1 1,3 ая ка,абли очность полиэфиракрилата при сжатии (в кгс/см ) пос выдержки при 20 С в среде3-ный раствор Н 82 ого производст сутствии системы твержденно гипериз-ускоритель НК-метилвинилаэросил"гексаметилциклотрисилазанаэросил ипериэ-ускорйель НК-метилвиилаэросил гипериз-ускоритель НК-метилвнилаэросил 438 16 14 1056 Формула изобретени трисилазанаэроси Способ получен полиэиракрилатов В 472134, о т л тем, что, с целью эфиракрилатов при процессосуществл1 О 1 О оставитель Е. Макароваех е М.ПеткоКорректо И. Муск Ушак о ак Подписноемитета СССРи открытийа ская наб. д. Заказ 2373/20 Тираж 584 ЦНИИПИ Государственного по делам изобретен 113035 Москва Клиал ППП Патент, г. ужгород, ул. Проектная Продолжи тельност выдержкимес ч а отве темп ют в нных св.й с я я полие 2-7 С тствии гексаметилцик общей ФормулыСИМ гипериз-уокорител НК-метилвинилаэро сил-гексаметилцик лотрисилазанаэро- сил