Способ получения полиазосоединения

) 2181/72 ) Швейцария Гасударственный комитет Совета Министров СССР аа делам изаоретеннй н открьпий) 1 Д( 547,556 ,ЗЗ (088,8) юллетеиь39 сания 08,01,76 5) Дата о ликования о Авторыизобретен Швейцария Иностранная фирмаандос АГ" (Швейцария)(71) Заявитель 4) СПО ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЗОСОЕДИНЕНИ 1 зоб ение отн сителей,сится к и части получению но- ости к способу я, которое мокрашения текественно колиазо-,вых азокр получения жет быть стильных жи,соединен Он т)полиазосоединени ОНап-а) Я(п т Х= спользо ериал преимущ Извест сителя длн спосо кожи фо полученмулыОН Ин полиазокра,НО где Спосо осто очетании предвари ного аминосоедин льно п родиазотирован составляющей татком красите у способу, яв а также низк по отношению ия с азо Недос звестнобензольного ря ля, полученног ляется его канн ая красящая сп к рубленой кож а. по роенность обность 1) Дополнительный к патенту) Опубликовано 25,10.7 Иностранцыерберт Холлигер и Хейнц Викк агается способ получения ия, обшей формулыИН 7 р цр А - незаметценный ф ениловый радикал или фениловый радикал, замещенный низкомолекуляр.ной алкильной, алкоксиалкильной, -СООН, - 3 0 Н,- - ИО, гидроксильной группой, галогеном, или при необходимости аминогруппой сульфокислоты или карбоновой кислоты, или алкиламино-, ариламино- или ациламиногруппой;-Яили 2; - -1 или 2: лы означает -Н2 ото Н- во1 ароматиче род и кие кольца В /или 2 м гут имет ои ьно продиазитиров тели,Пример 1,-8-оксинафталин воряют в воде с дотак, чтобы растворвес, ч. 4,4-диамиобразом тетразотир ест че льфоки карбо Н 6 слоты растната натрии 6,5. 227 обычным ис савко имел или нобенз лото но й одвергаюформулы де Й 23 значения,выделениемм способом проводить в меют указанныес последующим родукта известны Процесс можно е при рН 4-12 ии ускорителей р целево воднои срев присутсткак пири-30" С,ьн жел аких и при мочевина, г Х - мостиковый член формулы С Я - Я Н, -СО- И Н-, -И НС 8 или - ИН-СО-; К - радикал азосоставляюшей формуМ м, что предвариое аминосоединениеряду с названными заместителями могут иметь один или два замесГителя которые могут быть алкильные или алкокси-радикалы, предпочтительно низкомолекулярные или алкокси-радикалы с 1 4 атомами углерода; галоген; нитро-; карбокси; карбалкокси-; сульфоксилота; циан; при необходимостизамешенные амино- или меркаптогруппы, Алкильные радикалы могут быть замещены галогеном, преимуществен 1 ЗГно хлором, гидроксилом, цианом или арилом, например фенилом. В последнем случае алкильные радикалы имеют значение аралкилового радикала. Зти заместители могут содержаться в ароматических кольцах В и/или ВНовые полиазосоединения формулы 1 пригодны для окрашивания и набивки текстильньк изделий из животных, растительных или синтетических волокон, например из натуральных или синтетических полиамидов или полипептидов, как шерсть, шелк, найлон или хлопчатобумажная ткань, в особенности для окрашивания кожи.Предложенный способ позволяет получить новые нетоксичные красители, заме нив ими аналогичные бензидиновые красидобавкой нитрита натрия, Раствор 1-амино- -8-оксинафталин,6-дисульфокислоты медленно вкапывают в раствор тетразокомпоненты и путем добавки ацетата натрия завершают одностороннее сочетание.Изготовленный из 137 вес. ч. 1-амино- -4-карбоксибензола соляной кислоты и нитрита натрия диазораствор при рН 7,5-8,5 сочетают с полученным моноазокрасителем После сочетания к полученному дисазодиказокрасителю прибавляют 109 вес. ч. 1- -амино-З-оксибензола, растворенного с 100 вес, ч. 30%-ной соляной кислоты и 400 вес. ч, воды, и сочетание заканчивают при рН 5,.Образовавшийся черный триазокраситель извлекают поваренной солью. Ои окрашивает кожу и густые черные тона с красным оттенком. Краситель с подобными хорошими свойствами, но с зеленым оттенком получают, если последнее сочетание с 1- -амино-оксибензолом проводят при рН 10-12.Пример 2, 138 вес, ч, 6-нит 489345роанилина диазотируют обычным образом с нитратом натрия и соляной кислотой. В раствор диазония вливают нейтральный рас,- твор, состоящий из 309,вес. ч. 1-.амино-гидрокси-нафталин,6-дисульфоновой 5 кислоты в воде таким образом, что значение рН реакционного раствора не превышает, 2,3,После сочетания в моноазокраситель добавляют соединение диазония, полученно го из 173 вес. ч, 1-аминобензол-сульфоновой кислоты, нитрата натрия и соляной кислоты при рН 9,5, сочетают в диазо-краситель, После сочетания диазокраситель нагревают до 40 и восстанавливаютИо,нитрогруппу 1 1 7 вес. ч, сульфида ,натрия при рН 12. В зтот диазоаминокраситель добавляют 185,5 вес. ч. 4-нитробензоилхлорида и конденсируют добавлением гидроокиси натрия до наступления 20 щелочной реакции, После конденсации в краситель добавляют 17 вес, ч. сульфида натрия и радуцируют нитрогруппу. Установлением значения рНи добавлением хлорида натрия изолируют краситель, ко торый размещают в воде, с соляной кислотой устанавливают конго-соленым и диазотируют добавлением нитрита натрия.В диазотированный краситель добавляют раствор, состоящий из 109 вес, ч.1-амино-гидроксибензола и воды и гидроокиси натрия и сочетают при рН 9,Оставшийся триазокраситель изолируют хлоридом натрия, Он представляет собой темный оливково-зеленый порошок, хорошо растворяющийся в воде и прочно окрашива-. ющий кожу.В табл. 1 указано структурное строение красителей, полученных по примерам 3-16 и соответствующих формуле489345 Продолжение табл. 2 29 рныи с зеленоватым ттенком То же Черный с зе тым оттенко оваже о о же Черный МЯН 30%-ной соляной кислоты, 30 вес, ч.льда и 13,8 вес. ч. нитрита натрия, Ксоединению тетразонпя при 0-5 прикапывают нейтральный раствор, состоящий и31,9 вес. ч, 1-амино-гидрокси-нафталин,6-дисульфоновой кислоты и 100вес. ч, воды, всыпанием бикарбоната натрия при рН 2-2,6 заканчивают одностороннее сочетание. После реакции диазосоединение из 17,3 вес, ч, 1-аминобензол-сульфоновой кислоты добавляют в моноВ табл. 2 указа асителей, получе -34 и соответстН И но структунных но привующих фор ОН ое строеерамеют указани азокраситель и прикапываниемроокиси натрия при рН 6-7 довцию до конца.В образовавшийся диазокраситель добавляют раствор, состоящий из 10,9 водой гидодят реак начения, 3. 22,7 лида (4-ам риме вес. ч. 4,инобензоил вес. ч.489346 щены,отличающийся тем, что предварительно продиазотированное амино-,19 азосоединение формулыф А - М=М Способ получения полиазосоединения общей формульг. 16г мею тавлюоще гидроксильной группами, галогеном или незамещенной аминогруппой сульфокислотыили карбоновой кислоты замешенной илинезамещенной алкиламино, - ариламино-или, ациламиногруппой фенильный радикал; ОН Х - мостико ый член формулы -СЯ- М НСВ - или - Й Н-СО-; Н,продукта известным г илиВ елением целевого рием инин оставитель акторН.Джарагетти Техред И.Карандашова Корректор Т.Фисенко Ивд, 1 е 1 Чв нраж 740 каз одписно НИИПИ Государственного комитетапо делам изобретений Москва, 113035, Раув Совета М н открытн ая наб 4 нстров СССР едпрнятне Патент, Москва, Г 59, Бережковская наб., 2 вес. ч. м аминофенол (1-амино-гидроксибенэол), 40вес. ч. воды и 25 вес.,ч. водного раствора гидроокиси натрия и /доводят сочетание до конца при рН 12.Выключенный триазокраситель осаждаютвведением в головку реактора 230 вес, ч.30 о-ной соляной кислоты, отделяют фильтратом и высушивают. Получают черный порошок, растворяющийся в воде и окрашивающий кожу в глубокий черный цвет. Предмет изобретения где А - незамещенный или замещенный ниэкомолекулярной алкильной, алкокси, - Я -алкильной -СООН,- 80 Н,- Й 03 2 в которой 8-ОН;водород1ароматические2 и/или Е 1 гозначает - Ч Н илиО3кольца В и/или,О и/илимогут быть дальше заме