Способ получения с -с -изоолефинов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК А 1 9) 01) 51 Т.Я)ЕДЫОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ а ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКР(57) Изобретение относится к нефтехимии, в частности к получению С -С -изоолефинов. Цель - повышение выхода целевого продукта. Получениеего ведут изомеризацией соответствуннцих С - С -н-олефинов при повышенной температуре в присутствиикатализатора - окиси алюминия. Последнийобрабатывают тетраэтоксисиланом.0,05-53-иым водньм раствором НБО иподвергают кальцинированию. 2 табл.1377273 Изобретение относится к нефтехимической промышленности, а именно кпроизводству изобутилена и изоамиленов иэ соответствующих нормальныхолефинов,Целью изобретения является повышение селективности процесса.Способ осуществляют следующимобразом,П р и м е р 1. 98 г промьппленнойокиси алюминия А(ГОСТ 8136-76),предварительно прокаленной при 550 Св течение 2 ч, загружают в автоклаввместе с 18 мл тетраэтоксисилана(О. БС + С,Н,ОС,Н,2 5 Кроме того, в порах окиси алюминия протекает процесс полимеризации тетраэтоксисилана;п(с 2 н,о) Б 1Б 1(ос,н,) 03 ++ пС,НОС 2 Н Реактор охлаждают до 20 С, выгружают силицированную окись алюминия,О=Л 1 О ГО 2 Ы +6 О 2 гф О=Л 1-О ОС,Н, В результате получают катализ атор, имеющий состав, мас, %:Б 102 Зр 9А 120 ОстальноеП р и м е р 2. Катализатор готовят аналогично примеру 1, толькоокись алюминия предварительно обрабатывают в течение 1 ч 17-ным воднымраствором азотной кислоты. После обработки раствор сливают, катализаторпромывают горячей (70 С) дистиллированной водой до отсутствия в промывных водах нитрат-аниона, сушат при20 С в течение 24 ч, затем 2 ч при150 С и кальцинируют 2 ч при 550 С,П р и м е р 3, Катализатор готовят аналогично примеру 1, толькопосле силицирования и кальцинацииготовый катализатор обрабатывают1%-ным водным раствором азотной кислоты в течение 1 чс последующейпромывкой, сушкой и прокаливаниеманалогично примеру 2,П р и м е р 4. Катализатор готовят аналогично примеру 1, толькопосле силицирования продувки автоклава азотом и охлаждения катализаобразным азотом, чтобы удалить следыкислорода, затем поднимают давлениев нем до 0,2 ИПа. Автоклав нагревают 5до 250 С и выдерживают при этой температуре 1 ч. Затем стравливают газообразные продукты реакции силицирования: (диэтиловый эфир) и, не снижая температуры, продувают автоклав 10 азотом в течение 2 ч до полного удаления органических продуктов реакциисилицирования окиси алюминия. Основная реакция, протекающая при взаимодействии тетраэтоксисилана с окисью 15 алюминия, может быть записана следующим стехиометрическим уравнением: которую затем подвергают прокаливанию на воздухе при 550 С в течение2 ч. При этом происходит выжиг органического остатка тетраэтоксисилана, химически связанного с поверхностью окиси алюминия. Процесс можетбыть описан следующим стехиометрическим уравнением: О=ЫЬ=О ИСО 2+ 5 Н 20О=Я тора до 20 С его промывают 3 раза по150 мл этанолом. После промывки катализатор продувают азотом с повышением температуры до 200 С и выдерживают при этой температуре в течение 2 ч и вновь охлаждают в токе азота до 20 ОС, Затем катализатор зали 40 вают 1,07-ным водным раствором азотной кислоты и выдерживают 1 ч. Далеепроводят обработку аналогично примеру 2,П р и м е р 5. Катализатор гото 45 вят аналогично примеру 4, только обработку ведут 0,5%-ным водным раствором азотной кислотой в течение 2 ч,П р и м е р 6. Катализатор готовят аналогично примеру 4; толькообработку ведут 57-ным водным раствором азотной кислоты в течение 30 мин,П р и м е р 7, Катализатор готовят аналогично примеру 4, только берут 21 г окиси алюминия и 5 мл тетраэтоксисилана, а обработку ведут5%-ным водным раствором азотной кис лоты.В результате получают катализатор,имеющий состав, мас. %;810 г 5,07А 1 0 ОстальноеП р и м е р 8. Катализатор готовят аналогично примеру 4, только берут 21 г окиси алюминия и 0,5 мл тетраэтоксисилана, а обработку ведут 57-ным водным раствором азотной кислоты;В результате получают катализатор,10 имеющий состав, мас, 7:810 0,5А 1 ОстальноеП р и м е р 9. Катализатор готог вят аналогично примеру 1, только берут 21 г окиси алюминия и 12,4 мл тетраэтоксисилана. Получают катализатор, имеющий состав, мас. 7:А 10 88810 г 1220П р и м е р 10. Катализатор гото- вят аналогично примеру 4, только берут 21 г окиси алюминия и 12,4 мл тетраэтоксисилана. Состав катализатора после нанесения органического 25 соединения кремния, продувки автокла 4 ва азотом, охлаждения до 20 С и промывки этанолом следующий, мас.:77ИЗ. (ОСИНЕ)ь 2330После проведения всех операций аналогично гримеру 4 получают катализатор, имеющий состав, мас. 7.:802 12А 1,0, 88П р и м е р 11. Готовят катализатор аналогично примеру 4, только берут 21 г окиси алюминия и 1,5 мл петраэтоксисилана. В результате получают катализатор, имеющий состав, мас.:810 2А 1,0, 98П р и м е р 12, Катализатор готовят аналогично примеру 4, только бе рут 21 г окиси алюминия и 4,9 мл тетраэтоксиеилана. В результате получают катализатор, имеющий состав, мас. 7:Яот 5А 1,0 з 9550П р и м е р 13. Катализатор готовят аналогично примеру 1, только берут 21 г окиси алюминия и 1,5 мл тетраэтоксисилана. В результате полу 55 чают катализатор, имеющий состав,мас.:810 2А 1 О 98П р и м е р 14. Катализатор готовят аналогично примеру 1, только берут 21 г окиси алюминия и 4,5 мл тетраэтоксисилана, В результате получают катализатор, имеющий состав,мас. 7.:810 4,5А 10 95,5П р и м е р 15Катализатор готовят аналогично примеру 4, толькоберут 21 г окиси алюминия и 4,5 млтетраэтоксисилана. В результате получают катализатор, имеющий состав,мас. 7:810 4,5А 1 тОЗ 95,5Приготовленные согласно примерам1-15 образцы катализатора испытываютв реакции скелетной изомеризации нормальных С -С-олефинов в С -С-олефины изостроения. Испытания проводятв кварцевом реакторе с объемом ката-лизатора 20 мл, Образцы катализаторапредварительно измельчают и используют зерна диаметром 2-3 мм,В табл, 1 приведены результатыизомеризации н-бутенов в изобутилен-пентены 0,5). Формула изобретенияСпособ получения С -С -изоолефинов путем изомеризации соответствующих С-С -н-олефинов при повьппенной температуре в присутствии катализатора - окиси алюминия, обработанной тетраэтоксисиланом и подвергнутой кальцинированию, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повьппения выхода целевого продукта, используют окись алюминия, дополнительно перед кальцинированием обработанную 0,5- 57-ным водным раствором азотной кислоты,+ Примеры для сравнения Продолжение табл, 1 7,2 3,4 Кириллова оставител ехред М.д едактор А.Лежнин оРРектоР В,гири аз 815 17 Ти ВНИИПИ Госуда по делам 13035, Иосква, Производственно-полиграфическое предприятие, г. Уятород, ул, Проектная, 4 4,0 57,2 4,0 60,4 раж 370рственного кизобретенийЖ, Раушск 339 62,5 36,7 59,33,9 62,5 Подписнотета СССРоткрытийнаб., д. 4/5