Способ получения спиртов с -с

О П И С,А Н И Е и 941344ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТ 1 ЛЬСТВУ Союз СоветскияСоциалистическихРеспублик(51)М. Кл.С 07 С 29/06 С 07 С 31/02 Вкударствепай кемятвт СССР ао даяаи язфбретеяка я открытяй(71) Заявитель Уфимский нефтяной институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СПИРТОВ С-С 1Изобретение относится к способуполучения алифатических спиртов и может быть применено в нефтехимическойпромышленности,Известны промышленные способы получения этилового, изопропилового ивторичного бутилового спиртов сернокислой гидратацией из соответствующих олефинов 11,Однако, несмотря на видимую простоту данных процессов, они характеризуются невысокой скоростью реакции (например, при сернокислотной гидратации этилена), повышенным выходом побочных продуктов реакции (в случае пропилена, бутилена и особенно олефинов Св).Наиболее близким к изобретению является способ получения спиртов сернокислотной гидратацией фракций олефинов, заключающейся .в том, что алифатические спирты С-С получают гидратацией фракций олефинов Со-С действием 70-964-ной серной кислоты(в зависимости от олефина) при45-75 оС и давлении 3-20 атм. Затемобразующиеся алкилсерные кислотыподвергают гидролизу водой при 505 о100 С и соотношении вода : кислоты(1-3):1 1.21. Однако выход спиртов довольнонизкий (40-50 Ф) при селективности процесса 80-90, при этом образуется также значительное количество побочных продуктов (10-15), Это обьясняется тем, что данный процесс является гетерофаэным, контролируются диффузионные затруднения, что вследствие снижения возможной скорости процесса приводит к необходимости применения реакторов большой емкости, 2 Олибо специальной конструкции (аппараты Вишневского).Целью изобретения является повышение селективности процесса и выхода целевого продукта.941344 4Сн 41,7: С,1 0.9 С 1,1. Условияопыта следующие:Температура,фс 65 65Скорость подачисырья, мл/минКоличество 96-нойНд 50, мл 15 15Добавлено оксиэтилированныхфеноловс нон(снснео) сн, онот Н 504, вес.ж 0,1Продолжительность опыта, мин 30 30Подано этилена, г 9,8 9,8Получено этиловогоспирта гВыход этиловогоспирта на этилен, Г 70,3 41,3Селективность образования спирта, Ф 97,4 83,4.Выход полимеров наэтилен, 1 0,9П р и м е р 2. В качествеиспользуют пропан-пропиленовуюцию следующего состава, 3 вес;Сн 78,4; Сзн 8 19,6; с 0,4;С 4 1,6. Условия опыта следующие,Температура,вС 65 65Скорость подачисырья, мл/мин 470 470Количество 73-нойН 50, мл 15 15Добавлено оксиэтилированныхжирных кислотС 8 НАСОС(СНСНУО)1 СНОНот Н 504, вес.Ж 0,1Продолжительность опыта, мин 30 30Подано пропилена, г 21,1Получено изопропилового спирта, г 15,5Выход изопропилового спирта на пропилен, ФСелективностьобразованияспирта, 3Выход полимеровна пропилеи, 4 470 470 7,0 4,4 2,9сырья фрак 21,1 10,3 73,8 48,7 96,6 84,5 1,1 39 Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения спиртов С-С путем сернокислотной гидратации фракций олефинов Ся-С 73-96-ной серной кислотой при45-70 вс, давлении 1, 1 атм с последующим гидролизом полученных алкилсерных кислот при 50-55 С и весовом соотношении вода : алкилсерные кислоты (1-3): 1 до целевых продуктов, 1 О процесс ведут в присутствии 0,05- 0,3 вес.Ф, считая на серную кислоту, оксиэтилированных производных общей формулы й-(СН 1-СНО),СООН, где К=Спн 1+1 СОО или СНЕОН, а=10-15, 15 п=16-18, и при давлении 1-2 ата.Процесс осуществляют следующим образом,В реактор, представляющий собой стеклянный колоннообразный аппарат, снабженный водяной рубашкой и вмонтирОванным в нижнюю часть фильтром Шотта, заливают 15 мл 73-964-ной кислоты (длина реактора 900 мм, диаметр 15 мм). Затем через фильтр Шотта при заданной температуре процесса и давлении 1-2 ата пропускают с определенной скоростью олефиносодержащее сырье. По окончании опыта (время реакции всегда постоянно и равно 30 мин) реакционную массу, образовавшуюся алкилсерную кислоту, выгружают и подвергают гидролизу в делительной воронке при 50-55 С и при весовом соотношении вода: алкилсерные кислоты (1-3):1, далее проводят отстой продуктов гидролиза, отделяютс образовавшиеся полимеры, а неполимерную часть гидролизата перегоняют на аппарате Энглера, определяя выход дистиллята, состав которого анализируют хроматографически и отработанной серной кислотой. Материальный баланс процессаУ 4оценивают по расходу сырья олефинов)на единицу выхода спиртов. Проведение процесса в присутствии оксиэтилированных соединений общей формулы позволяет повысить выход целевых в спиртов до 70,3-78,1 и селективность процесса до 95,1-97,М по сравнению с выходом спиртов 41,3-54,5 Ф и селективностью процесса 83,4- 89,7 Ф в отсутствии этих соединений. ыП р и м е р 1, В качестве сырья используют этан-этиленовую фракцию, содержащую вес.1: СН 56,3; П р и м е р 3-7 и 8-12. Проведение сернокислотной гидратации бутанбутиленовой фракции, содержащей,вес.Ф: СНВ 84,5; изо-СНВ 4,8;Сн 1,8; С,Н 7,2; С 1,7, Условияпроведения опытов следующие,5 Температура кипения, фС Скорость подачи бутанбутиленовой фракции (газ), мл/минКоличество взятой 793-ной Н 0, мл Добавка оксиэтилированных фенолов от Нв 50, вес,Ф94134445 470 0,05 6Время реакции, мин 30Подано и-бутиленов 29,5В примерах 4-7 процесс проводятв присутствии оксиэтилированных феной лов, в, примерах 8-12 - в присутствииоксиэтилированных жирных кислот, впримере 3 - в отсутствии добавок,Результаты опытов приведены втаблице.м - в о л О сЧ Ф л а Л. О О 1 О ОЪ ф Ь Ф Ф сЧ сл Ю л сч в Ф асч о сЧ сЧ сЧ ю ю о м ол о о о в о о о ОО О 1 д О м сч е О 1ь л 1.СЪ О 1 О О л СО л сЧ м сч сч мо о со ю м 1 1 1сЧСоставитель Л, ГорбачеваРедактор И. Иитровка ТехредМ. Надь Корректор Г. Огар Заказ 4756/6 Тираж 445 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,9 941344 Оформула изобретения 0,3 вес.Ф, считая на серную кислоту,оксиэтилированных производных общейСпособ получения спиртов С-С Формулы В-(СН-СНО)СНОН, где путем сернокислотной гидратации Фрак- й=СяНдуСОО или СаНвОН, в 10-5, ций олефинов Сп-Сц, 73-963-ной серной ю и 16-18, и при давлении 1-2 ата. кислотой при 45-70 вС и давлении с Источники информации, последующим гидролизом полученных принятые во внимание при экспертизе алкилсерных кислот при 50-55 фС и ве. Лебедев Н.Н. Химия и технолосовом соотношении вода: алкилсерные . гия основного органического и нефте кислоты (1"3):1 до целевых продуктов, 1 в имического синтеза, М., "Химия", о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, 1975, с. 482. с целью повышения селективности про. Справочник нефтехимика. Л., цесса и выхода. целевого. продукта, "Химия", 1978, т. 2, с. 219-226 (пропроцесс ведут в присутствии 0,05- тотип).