Способ количественного определениядиазосоединений

(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГОПРЕДЕЛ ЕНИЯ ДИАЗОСОЕДИ НЕНИЙ 00 мл п уферног гг-сульуют поте лорамин очки экв та. омещают о раство- фофенил- нциомета Ь,при- ивалентемкостью 4 бои атного б М раствора онаи титр раствором х нт вблизи т ми по 0,2 мл хода титран В стакан 150 мл бикар ра, 10 мл 01 метилпиразол рически 0 1 Х бавляя титра ности порция Расчет расИзобретение относится к области аналитической химии, а именно к способам количественного определения диазосоединений, используемых в производстве пигментов,Известен способ количественного определения диазосоединсний путем титрования анализируемой пробы пара-сульфофенилметилпиразолономв присутствии индикатора 1.Недостатком способа является низкаяточностьНаиболее близким к описываемомуизобретению по технической сущности ч достигаемому результату является способ количественного определения диазосоедн пений путем последовательной обработки анализируемой пробы избытком гг-сульфофеннлметилппразолона, сульфамнновой кислотой в среде карбоната натрия с последующим добавлением соляной кислоты и тптрованием избытка и-сульфофенилметилпиразолонараствором азотистокислого натрия в присутствии подкрахмальногоиндикатора 2.Недостатком способа является длительность определения (30 мин).Целью изобретения является сокращение времени и повышение точности определения. Поставленная цель достигается описываемым способом количественного определения дпазосоединений, заключающимся в обработке анализируемой пробы избытком и-сульфофенилметплпнразолонав среде 0,1 - 1,1 К бикарбоната натрия в присутствии бромистого калия н йодистого калия и потенциометрическом титровании избытка гара-сульфофенилдиметилпиразолонагп в полученной смеси 0,01 - 0,3растворомбензол-М-хлорсульфамида.Отличительным признаком способа является обработка анализируемой пробы избытком и-сульфофенилметилпиразолонав среде 0,1 - 1,1 Х бикарбоната натрия в присутствии бромистого калия н йодистого калия и потенциометрическое титрование избытка пара-сульфофенилдиметилпиразолонав полученной смеси 0,01 - О,ЗМ раствором бензол-И-хлорсульфамида.Проведение контрольного опыта.Расход 0,1 Х раствора хлорампнарассчитывают по второй производной, Пример.Ъ = 8,2+0,2 = 8,33 мл;98+56Ъ"о = 18,2 + 0,2=- 18,304 мл116+ 108Концентрацию диазосоединенця (в %)определяот по следующей формуле:253 2 (Ча - Ч)250100:10000 4 Н 10где 253,2 - молекулярная масса 3,3-дихлорбензидина;Чо - объем точно 0,1раствора хлорамина Б, израсходованный на титрованне в контрольном опыте, мл;Ъ - ооъем точно 0,1 М раствора хлорамина Б, израсходованного на титровапие пробы, мл;11 - навеска 3,3-дихлорбензидина, г.П р и м е р 1. Определение конпея грации 3,3-дихлорбисдиазодифенила.1, Приготовление 3,3-дихлорбисдиазо дифенила.В стакан емкостью 100 мл вносят ОО мл воды,4,2 г соляной кислоты с концентрацией 27,5%, навеску 3,3-днхлорбензиднна в количестве 1,1400 г, взятую с точностью до + 0,0002 г, и размешивают и течение 10 - - 15 мин при 18 - 20 С до образования однородной суспензии, Охлаждают суспензию до 2 С и начинают диазотировать, добавляя 1,65 г нитрита натрия в виде 40 о-ного раствора. Во время диазотирования дол. жен быть ясный избыток азотистой и со- ляпОЙ кислОт, ПО Окончании загрузеР нитрита натрия даот выдержку при размешивацип в течение 1 ч. В конце выдержки среда ясная на бумагу конго и йодокрахмальную. Добавляют 5 мл 5%-ного раствора щавелевой кислоты.Полученный раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 250 мл, разоавляют холодной водой с температурой 0 - 5 С до метки.2. Приготовление буферного раствора.В мерную колбу емкостью 1000 мл помещают 42,00 г бнкарбоната, 20,00 г хло рида натрия, 7,00 г оромида калия, 4,00 г йодида калия, 5,00 г щавелевокцслого натрия, растворяот и разбавляот водой до метки (рН 8,7) .3. Проведение испытания.В стакан емкостью 100 мл помещают 150 мл бикарбонатного буферного раствора, 10 мл 0,1 Х раствора г-сулфофенп,- метилпиразолона, при размешивации вносят пипеткой 10 мл приготовленного 3,3- дихлорбисдиазодифенила. Через 5 мин тптруют потенциометрически 0,1 1 раствором бензол-Х-хлорсульфамида, хлорамина 1.,4приоавляя титраге вблизи точки эквивалентности порциями по 0,2 мл, Индикаторным электродом служит гладкий платиновый, электродом сравнения - хлорсере 5 ряный,П р и м е р 2. Определение концентрации2,5-дихлордиазобензола,1. Приготовление 2,5-днхлордиазооензола.1 О В стакан емкостью 100 мл вносят навсск)расплавленного 2,5)-дихлоранРлина в ко,нчестве 1,1400 г, взятую с точность о до+0,0002 г, 45 мл воды, нагретой до 55 -60 С, и медленно приливают 4,39 г соляной кислоты с концентрацией 7,5%. Размешцвают в течение 15 - 20 мнн до полного солеобразованця. Содержимое стаканаохлаждают до 0 - ( - 2)С и вносят в одинприем 1,24 г 40%-ного раствора нитратанатрия, Массу размешивают в течение30 - 40 мин при температуре не выше 2 Си ясной реакции на бумажки конго н синего пятна на йодокрахмальной бумаге.Добавляют 5 мл 5 оа-ного раствора ща 5 нелевой кислоты.Полученный раствор количественно переносят в мерную колоу емкостьк) 250 мли разбавляют холодной водой с гсчнературой 0 - 5 С до метки.П р и м е ч а н и е. Прцгоовлепис буферного раствора, проведение китролыогоопыта, проведение испытания и расчет расхода 1 итрата делот как в примерс 1 прцопределении концентрации 3,3-дихлорбисдиазодифецила.Концентрацию диазосоединения (в %)определяют по формуле 162 (Ча - Ч) 250 100х10000 4 Н 1040где 162 - молекулярная масса 2,5-дихлоранилина;Ъо - объем точно 0,1 Х растьора хлорамина Б, израсходованный на 4) титрование в контрольном опыте,мл;Ч - объем точно 0,1 Ж раствора хлорамина Б, израсходованного натцтрование пробы. мл;50 1-1 - навеска 2,5-дихлоранцлнна, .П р и м е р 3. Определение концентрации2-хлор-нитродиазобензола.1, Приготовление 2-хлор-нитродиазооснзола.55 В стакан емкостью 100 мл вносят навеску 2-хлор-нитроанилцна в ко)ичестве1,1400, взятую с точностью до 0,0002 г,25 мл воды и размешивают в течение30 мин до получения однородной суспен зц. Затем приливаот 3.,5 г 27,5",а.цой соляной кислоты и размешиваот в течение30 мин.Содерхкнмое стакана охла)кдают до4 - 5 С н начинают дназотировать, прили 65 вая 1,14 г 40,а-ного раствора нитрита нат5рия. 1-1 аличие азотистой кислоты контролируется метаниловой желтой бумажкой, которая при наличии избыточной азотистой кислоты обесцвечивается. Реакция на бумагу конго ясно кислая. Температура во время диазотирования 7 - 8 РС, Дают выдержку при размешиванин и прп 7 - 8 С в течение 1 ч. Добавляют 5 мл 5%-ного раствора щавелевой кислоты.Полученный раствор количественно переносят в мерную колбу емкостью 250 мл и разбавляют холодной водой с температурой 0 - 5 С до метки.П р и м е ч а н и е. Приготовление буферного раствора, проведение контрольного опыта, проведение испытания и расчет рас хода титранта делают так же, как в примере 1 при определении концентрации .5,У-ди хлорбисдиазодифенила.Концентрацию диазосоединенпя (в /о) определяют по формулео/ о/ 172,5 (Ъо - Ъ) 250 10010000 4 Н 10где 172,5 - молекулярная масса 2-хлорнитроанилина;Ъ/о - объем точно 0,1 Х раствора хлорамина Б, израсходованный на титрование в контрольном опыте, мл;Ч 1 - объем точно 0,1 Х раствора хлорамина Б, израсходованного на тнтрование пробы, мл;Н - навеска 2-хлор-нитроанилина, г.П р и м е р 4. Определение концентрации 2,4.диметилдиазобензола.1. Приготовление 2,4-диметилдиазобензола.В стакан 100 мл вносят 25 мл воды, 2,69 г соляной кислоты с концентрациеи 27,5/о и навеску мета-ксилидпна (2,4-диметиланилина) в количестве 1,1400 г, взятую с точностью до 0,0002 г, и размешивают до полного растворения мета.ксилидина. Добавляют 0,03 г препарата ОС, предварительно растворенного в горячей воде. Содержимое стакана охлаждают до 0 С и при этой температуре начинают диазотп. рование, приливая 1,63 г 40 о/о-ного раствора нитрита натрия.По окончании загрузки нптрита натрия массу размешивают в течение 1 и для полного диазотирования амина. Температура во время диазотирования и выдергккн поддерживается не выше 5 С. Во время выдержки контролируют наличие избытка азотистой и соляной кислот по йодокрахмальной и конго бумаге.Добавляют 5 мл 5%-ного раствора щавелевой кислоты.Полученный раствор количественно переносят в мерную колбу емкостью 250 мл и разбавляют холодной водой с температурой 0 - 5 С до метки.6П р и м е ч а н и с. Приготовление буфер.ного раствора, проведение контрольного опыта, проведение испытания и расчет расхода тптранта дела 1 от так же, как в при мере 1Концентрацию 2,4-ди мети лдиазооензол а(в ",о) определяют по следующей формуле:л (о/, о,) 1212(Ъ о - Ъ )25010010000 4 Н 1 О 115 1 Огде 121,2 - молекулярная масса метаксплидина;Ъ/о - объем точно 0,1 М раствора хлорамина Б, израсходованного натитрование в контрольном опыте,мл,Ъ/, - объем точно 0,1 Х раствора хлорамина Б, израсходованного натитрование пробы, мл;20 Н - навеска мета-ксилидина, г,П р и м е р 5. Определение концентрации4-хлор-нитродиазобензола.1. Приготовление 4-хлор-нитродиазобензола.В стакан емкостью 100 мл вносят навеску 4-хлор-нитроанилина, 50 мл воды,2,74 г 27,5%-ной соляной кислоты и размешивают при 20 - 25"С до образоьания однородной суспензии. После размешпваниязо суспензию охлаждают до 0 С и начинаютдиазотировать, приливая 1,15 г 40/о-ногораствора нитрита натрия. Во время диазотпрования должен быть ясный избытоказотистой и соляной кислот.З 5 Дают выдержку при размешивании втечение 2 ч для полного диазотированияамина.В процессе диазотирования и выдержкиследят за температурой, поддерживая ее40 в пределах 0 - 5 С, В конце диазотирования среда должна быть ясно кислой набумагу конго, реакция на йодокрахмальную слабая.Добавляют 5 мл 5 о/о-ного раствора ща.45 велевой кислоты.Полученный раствор количественно переносят в мерную колбу емкостью 250 мли разбавляют холодной водой с температурой 0 - 5 С до метки.50 П р и м е ч а н и е. Приготовление оуферного раствора, проведение контрольногоопыта, проведение испытания и расчст расОДа ТПТРаНТа ЛЕЛа 1 ОТ ТЗК ЖЕ, Кан Го ПРНмере 1.55 Концентрацию 4-хлор-нитродиазобепЗОЛа (В о 1 о) ОПрЕдЕЛяЮт ПО СЛЕдуЮщЕй фОрмуле:о, о 172,5 (Ъо - Ъ) 250 10010000 4 Н 10ьо где 172,5 - молекулярная масса 4-хлорнитроанилина;Чо - объем точно 0,1 М раствора хлорамина Б, израсходованный натптрование в контрольном опыте,65У 1 объем точцо 0,1 Х раствора хлорамица Б, цзрасходоаццого цатитровацце пробы, мл;1-1 - навеска 4-хлор-нитроанцлцна, г.Г 1 р и м е р 6. Определение концентрации 5 альфа-дцазонафталина.1, Грцготовлец 1 е альфа-дцазонафта,цца.В стакан емкостью 100 мл заливают 12 мл воды, нагревают до 80 - 85 С, загру- ,0 жают 0,04 г препарата ОС, вносят навес ну а,1 ьф а.ц афтцл а мина в количестве 1,1400 г, взятую с точностью до 0,0002 г и приливаот 1,09 г 27,5%-но соляной кислоты. Размешивают до полного растворения 15 ;льфа-цафтцламица.В другой стакан емкостью 100 мл вно. сят 20 мл воды, 1,45 г 27,5 оо-цой соляной кислоты, охлаждают до 0 С ц выливают раствор альфа-нафтцламина. Из раствора выпадает альфа-нафтиламин в виде мелких кристаллов белого цвета.При температуре не выше 0 С приливают 1,22 г 40%-ного раствора нитрита натрия. 25Температура диазотирования не выше +2 С, Массу размешивают в течение 10 миц,Во время диазотирования и выдержки должно быть наличие ясной реакции на бумаге конго. и йодокрахмальной бумаге.Добавляют 5 мл 5%-ного расгвора щавелевой кислоты.Полученный раствор количественно переносят в мерную колбу емкостью 250 мл н разбавляют холодной водой с температурой 0 - 5 С до метки.П р и м е ч а н ц е. Приготовление буфер ного раствора, проведение контрольного опыта, проведение пспытания ц расчет рас хода титранта делают так же, как в примере 1.Концентрацию альфа-диазонаф галина (в 5 о) определяют по следующей формуле:оу о 143,2 (Чо - Ч) 250 10045100004 Н 10где 143,2 - молекулярный вес альфа-нафтиламина;чо в - объем точно 0,1 Х раствора хлорамина Б, израсходованный натитрованце в контрольном опыте,Ч - объем точно 0,1 К раствора хлорамцца Б, израсходованного ца 55тптровацие пробы, мл;Н - навеска альфа-нафтиламцца, г.Концентрация раствора бензол.М-хлорсульфамцда (хлорамина Б) может применяться в пределах 0,01 К - 0,3 М. Опти дальное значение концентрации раствора бензол-М-хлорсульфамида 0,1 М.Растворы бензол-Х-хлорсульфамида с концентрацией менее 0,01)л и более 0,31 неустойчивы при хранении, Кроме того, 65 8использование раствора ыше 0,31 приво дит к значительным ошибкам прц тцтрокации.П р и м е р 7. Определение концентрации 3,3-дихлорбисдиазодифенцла.0,01 И раствором бензол-М-хлорсульфамида (хлорамина Б),В стакан емкостцо 400 мл поме 1 цак 150 мл бикарбонатного буферного раствора, 10 мл 0,1 Х раствора пара-сульфофсцилметилпиразолона, при размешиваниц вносят пипеткой 10 мл приготовленного раствора 3,3-дихлорбисдиазодцфенила. Через 5 миц титруот потенццометрическц 0,01 Х раствором хлорамцна Б, прибавляя тцтрацт вблизи точки эквивалентности порциями по 0,2 мл, Индикаторным электродом служит гладкий платшовый, электродом сравнения - хлорсеребряцый.Концентрацию диазосоедиценця определяют по следующей формуле:о оу 253,2 (Чо - Ч) 250 1 И)10000 4 НОгде 253,2 - молекулярная масса 3,3-дцхлорбензидина;Чо - объем точно 0,1 Х раствора хлорамина Б, израсходованный цатитровацие в контрольном опыте,мл;Ч - объем точно 0,1 Х раствора хлорамина Б, израсходованного цатитрование пробы, мл;Н - навеска ЗЛ-дихлорбензидина, г,П р и м е р 8, Определение концентрации3,3-дихлорбисдиазодифенила.0,3 М раствором бензол-И-хлорсульфа.мида (хлорамина Б),В стакан емкостью 400 мл помещают150 мл бикарбонатного буферного раствора, 10 мл 0,1 Х раствора п-сульфофенил.метилпиразолона, при размешивании вносят пипеткой 10 мл приготовленного раствора 3,3-дихлорбисдиазодифенила. Через5 мин титруют потенциометрически 0,3 1раствором хлорамина Б, прибавляя титрант вблизи точки эквивалентности порциями по 02 мл.Концентрацию диазосоединения определяют по следующей формуле:о( о; ) 2532 (Чо - Ч) 250 100 310000 4 Н 1 Огде 253,2 - молекулярная масса 3,3-дихлорбензидина;Ъо - объем точно 0,3 К раствора хлорамина Б, израсходованный на титрование в контрольном опыте, мл;Ъ - объем точно 0,3 Х раствора хлорамина Б, израсходованный цатптрование пробы, мл;Н - навеска 3.3-дихлорбензидина, г, П р и м е р 3, Определение концентрации 3,3.дихлорбисдиазодифенила 0,1 М раство.Подписнсе Тираж 915 Изд,296ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, уК, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 3140 Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома 9ром бензол-Х-хлорсульфамида (хлорампиа Б) производится так же, как в приме. ре 1. Расчет концентрации диазосоединения проводят по следующей формуле:о о 2523 (о - 11) 25010010000 4 Н О где 252,3 - молекулярная масса 3,3-дихлорбеизидина;Ъо - объем точно 0,1 М раствора хлорамина Б, израсходованный натитрование в контрольном опыте,, - объем точно 0,1 Х раствора хлорамина Б, израсходованного на 15титрование пробы, мл;1-1 - иавеска 3,3-дихлорбеизидииа, г.Время определения сокращается и 2 раза (до 15 мин).Формула изобретения 20Способ количественного определения диазосоединений путем обработки аиализи 10руемой пробы избытком гг-сульфофенилметилпиразолона, включающий гитрование избытка гг-сульфофенилметилпиразолона, отличающийся тем, что, с целью со кращения времени и повышения точности определения, обработку ведут в среде 0,1 в 1,1 Х бикарбоната натрия в присутствии оромистого калия и йодистого калия, избыток и-сульфофенилметилпиразолонав полученной смеси титруют потснциомегрически 0,01 - 0,3 М раствором бензолЧ- хлорсульфамида. Источники информации,принятые во внимание при экеггертизе1. Ластовский Р, Г 1., Вайнштейн 10. И. Технический анализ в производстве ироме жуточиых продуктов и красителей, М., 1958, с. 258 - 260,2. Там же, с. 261 - 262 (прототип),