Способ получения фенолов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Сфветскии Социаектичеснии Республик(51)М, К,з С 07 С 37/04 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытийОрдена Трудового Красного Знамени процессов им. акад, Ю.Г. Маме АН Азербайджанской ССР,4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНО Использование предлагаемого способа позволяет исключить подкисленне плава в водной среде, что .при О,водит к ликвидации сточных вод.П р и м е р 1. 128 г (1 моль)нафталина растворяют в 102 г (1 молуксусного ангидрида, добавляют втечение 40 мин 98 г 10-ной сернойкислоты, поддерживая температуруреакционной смеси равной 60 оС инепрерывно удаляя образующуюся уксусную кислоту при давлении 1рт.ст. Выход нафталин-сульфок О 208 г.-10 мм ислоты Изобретение относится к способамполучения Фенолов,а именно к получениюФенолов сульфурационным методомИзвестен способ получения фенолов путем хлорирования ароматическихуглеводородов при 40 С в присутствиив качестве катализаторов ионов трехвалентного железа с последующимщелочньви гидролизом хлорпронзводногоуглевсцорсда при температуре до350 ОС и давлении до 300 атм, Выходцелевого продукта достигает 80 (1),Недостатком способа являетсяналичие сточных вод,Известен способ получения феноловпутем сульфировання ароматическихуглеводородов при 30-160 С, щелочного плавления полученных сульфокислот при 275"375 С, подкисления плава.в водной среде при 30-95 С и выде"оления целевого продукта. В качестве,подкислякщего агента используют сильные неорганические кислоты: серную,азотную, соляную, Фосфорную, а такжедвуокись серы и углекислый гаэ,Выход целевОго продукта достигает70-90 (2)Недостатки способа - наличиесточных вод вследствие подкисленияв водной среде и недостаточно полное выделение целевого продукта нз воды, что делает необлоднмьаи введение дополнительной стадии выделения целевого продукта из сточных вод, например экстракции.Цель изобретения - упрощение процесса.Поставленная цель достигаетсятем, что подкисление плава осуществляют в среде спирта, выбранного иэ группы: метанол, этанол, изопропанол, изобутанол, зтнлен гликоль, диэтнленгликоль, при весовом соотношении плав: спирт, равном 1:1-г.81,4 а) 208 г 1 моль) нафталин-Ы-сульфокислоты приливают к 168 г (.3 моль)гидроокиси калия при 280-285 оС втечение 15 мин и получают 340 гплава и 33 г воды. Полученный плаврастворяют в 340 г этилового спирта,выпавший в осадок сульфат калия(158 г) отделяют фильтрованием и сушат при 120 С в вакуумном сушильномшкафу.б) Фильтрат 1 (520 .г) подкисляютсмесью 22 г (0,5 моль) углекислогогаза с 9 г (0,5 моль) воды при40-50 С под давлением 3-1 атм,Осадок 68 г (0,5 моль) карбонатакалия отделяют фильтрованием и сушат,в) Фильтрат 2 (485 г), представляющий собой раствор 0(, -нафтола вэтиловом спирте перегоняют и получают 143 г (99) с 6 -нафтола с чистотой 99,6,П р и м е р 2а) 158 г бензолсульфокислоты сплавляют с 120 г(3 моль) гидроокиси натрия при 345350 С в течение 15 мин и получают242 г плава,.который растворяют в242 г этилового спирта. Выпавший восадок сульфит натрия (125 г) отделяют фильтрованием и сушат при 120 С ввакуумном сушильном шкафу.б) фильтрат 1 подкисляют 36,5 г(1 моль) хлористого натрия, отделяютфильтрованием и сушат.в) фильтрат 2, представляющий собой раствор фенола в этиловом спирте,перегоняют и получают 93 г( 0,99 моль) фенола с чистотой99,5 Ъ,В примерах 3-12 операции провбдят аналогично примерам 1 и 2,П р и м е р 3. Условия: температура сплавления 285-290 С.а) Взято: г ЪП-Метил бен з олсульфокислота 172 51,0Гидроокиськалия 168 49,0Получено: г ЪПлав 304 89,4Вода реакционная 10,0Потери О,бб) Взято: ЪПлав 33,3Этиловый спирт 66,7Получено: ЪСпиртовый раствор крезолята 754 83,0Сульфит калия .158 17,0в)Взято;ГСпиртовый растврркрезолята 754Тол уолс ульфокислота (дляподкисления) 172 18,бПолучено: г Ъ П-Крезол 11,7Калиевая сольтолуолсульфокислоты 209 22,6Этиловый спирт 606 65,4Потери 3 , 0,3П р и м е р 4, Условия: температура сплавления 280-285 С,оа) ВзяТо:П-Этилбензол- Ъс ульф онислота. 72,0Гидроокись лития 28,0Получено: ЪПлав 86,0Вода реакционная 12,8Потери 1,2б) Взято: ЪПлав 50Метиловый спирт 5.0Получено: ЪСпиртовый раствор20 д-этилфеноляталития 78,8Сульфит лития 21,2в) Взято;Спиртовый раствор25 П-этнлфеноляталития 350 91,5Фосфорная кислота 32,7 8,5Получено: г ЪП-Этилфенол 122,0 32,0Фосфат лития 38,5 10,0Метиловый спирт 220,0 57,4Потери 2,2 0,6П р и м е р 5, Условия: температура сплавления 275-285 С.а) Взято; г Ъи-изопропилбензолсульфокислота 62,5Гидроокись натрия 37,5Получено: ЪПлав 88,740 Вода реакционная . 11,0Потери 0,3б) Взято: ЪПлав 40Изопропиловый45 спирт . 426Получено: гСпиртовый растворр -изопропилфенолятанатрия 82,25Сульфит натрия 17,75в) Взято; ЪСпиртовый раствори-иъа пропнлфенолята .натрия 92,26Серная кислота 7,74Получено; ЪП-Изопропилфенол 21,5Сульфат натрия 11,2Изопропнловыйспирт 423 66,860 Потери 3 0,5П р и м е р б. Условия: температура сплавления 275-280 С,оа) Взято: г Ъи -трет, Бутилбензолсульфокислота 214 56;0823378 Серная кислотаПолучено:П-ЭтилциклопентилфенолСульфат натрияЭтиловый, спиртПотериП р и м е р 11. Услов тура сплавления 179-186 фС 3 атм,а) ВэятогЙ-ОксибензолсульфокислотаГидроокись калияПолучено:Пл авВода реакционная Потериб) Взято:ПлавЭтиловый спиртНолученогСпиртовый раствор-оксифенолятакалияСульфит.калияв) Вэ ято гСпиртовый растворП-оксифенояятакалияУглекислота454 93,61 31 6,39 у)г .Ъ110 22 рб 86814,02 Содераание основного вещества 10 О оггпу ф Мол, т , Совес. При" фильтратмер,В 7 4 44 95,5-96,0 282-2 1,6228 1,2250 1,5426 1,0572 1,5359 1,0347-НафтолКарбонат калияРеакционная водаЭтиловый спиртПотери В таблице приведены свойства и состав вещества, полученный в примерах 1-12.823378,Продолжение таблицы 3 4 5 10. П-Этилциклолен тилфенол 190 99 гО 94-95 135-142/2 мм 11. Д-Дигид 1.оксибенэол 110 170-171 285-287 99,6 1 3581 1,2810 99,5 12. -Нафтол 144122-123 286-287 формула изобретения 20 Составитель А. ЕвстигнеевТехред М,Табаковнч Корректор С. Шекмар Редактор Н. Егорова Тираж 443 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 1997/30 филиал ППП Патент, г. ужгород, ул, Проектная, 4 Способ получения фенолов .путем сульфирования ароматических углеводородов при температуре 30- 160 оС, щелочного плавления полученных сульфокислот при температуре 275-375 оС подкисления плава, и выделения целевого продукта, о т л и" ч а ю щ и й с я тем, что, с цельвР упрощения процесса, йодкисление осуществляют в среде спирта, выбранного из группы: метанол, зтанол, 15 изопропанол, иэобутанол, этилен-гликоль, диэтиленгликоль, при весовом соотношении плав: спирт, равном 1:1-2. Источйнки информации,принятые во внимание при экспертизе1. Харлампович Г.Д., Чуркин Ю.В.фенолы. М ,фХимия, 1974,с. 108-109.2, Там ае, с. 126-147 (прототип) .