Способ получения модифицированной феноло-формальдегидной смолы

) Заявлено 13,10.77 (21) 2531189/23-05 1) М, Кл. С 0868/2 присоединением заявки оударстввнный коми 1) Приприте Опублико о делам изобретен но 25.05.80. Бюллетень Рй 19 678.63088.8) отхры ага опубликования описания 25.058 В. А. Джафаров, Ш, К. Кязимов, В. А. Ми С. Д, Аббасова 2) Авторы изобретения умгаитский филиал Ордена нститута нефтехимическихАН Азербайджан росного Знамени(71) Заявите ВАННОЙМОЛЫ ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИ ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕ 24электрическими, прочными адгезионньтми,остными свойствами,, Это достигается темцирующего агента испобщей формулы . Я-С:1 ЧОСН -СН-С5=Н, СН,;ом соотно.дегид:тиоглигде й = Н, С 2 Нз, СоНз, СоН,3 Й и конденсацию проводят при моль шенин компонентов фенол:формал цидоксим равным 0,75:0,94 - 1:0,17 рН среды 9-10.Для приготовления композиции использованы нижеследующие элис соединении: 1,2-эпитио-З-бутиральд пан (1), 1,2-элитно-З.метилэ 1 илкет пан (11), 1,2-элитно-З-метилгексил пан (111), 1,2.элитно-З.диэтилкето пан (И), 1,2-эпитио.З-циклопентан пан Ч), 1,2.элитно.З.циклогексан пан (И), 1,2.элитно.З.бензальдокс (Ч) (табл. 1), - 0,5 Ф был ль ксимопроксимопро. токсимпр ксимопрооноксимопроксимопроимопропа Изобретение относится к получению компоэи. ций на основе фенолформальдегидных смол (ФФС) и, эписульфидных соединений, которые могут быть использованы в качестве клеев, лаков и пресспорошков, используемых в элект. ротехнике, электронной и радиотехнической промышленности.Дли улучшения физико-механических характеристик ФФС ее модифицируют различными продуктами или отдельными химическими соединениями.1 ОИзвестны композиции на основе фенолформальдегидных смол и эпоксидных соединений 1.15Известен способ получения модифицирован. ной фенолформальдегидной смолы, включающий конденсацию фенола, формальдегида с эпоксисульфидами (модифицирующий агент) .Смолы, полученные известным способом, об.падают пониженной адгезией 140,2 кгсм/см ), теплостойкостью по Мартенсу (145 С), электрическои прочностью (28 кв/мм) и др. 2,Цель изобретенияполучение новой фенол. формальдегилной композиции с повышен. что в качестве модифи.ьзуют тиоглицидоксим0,17 моль тиоглицидоксима, затем нагревают до90.95 С, продолжая перемешивание еще 4050 мин, При этом содержание колбы мутнело .и разделялось на два слоя: нижний - смоляной,и верхний - водяной, Полученную смолу промывают водой до нейтральной реакции, сушати переосаждают в бензольный раствор .из мета.польного, Высушенный в вакуум - сушильномшкафу при 40-50 С и давлении 100-110 мм рт,ст,полимер представляет собой продукт от светложелтого до светло-коричневого цвета (см. табл,2),Выход модифицированной ФФС тиоглицидоксимами составляет 120% от веса фенола.Полученный полимер растворяется в спирте,ацетоне, диоксане и в их смесях,П р и м е р 2. Смолу получают по приме.ру 1, с той разницей, что тиоглицидоксим берутв количестве 0,34 моля.П р и м е р 3, Смолу получают по примеру 1, Количество тиоглицидоксима составляет0,5 моль.Физико-"механические показатели композиций,полученных по примеру 2 и 3, приведены втабл. За и Зб,3 735600Используемые модификаторы-тноглицидоксимы - были получены конденсацией альдо-кетоксимов с тиозпщлоргидрином в присутствииедкого калия при 60 С в течение 5.6 ч с60.ти %-м выходом от теории.5Характерйстика фенолформальдегидныхсмол, модифицированных тиоглицидоксимамиприведена в табл. 2,Смола, модифицированная тиоглицидоксимами, содержит в своем составе 12,5% азота и 1 а2,5-5,5% серы.Для изучения физико-механических своев"получейкых смол их заливали в соответствую.щие формы,и отверждали при постепенномповышении температуры до 150.160 С в тече 15ние 56 ч,физико-механические свойства отвержденныхмодифицированных смол приведены в табл. 3.П р и м е р 1. В реактор помещают0,75 моль фенола, 0,94 моль 40%.го форьалина 20и 0,02 моль порошкообраэного едкого калирН 9-10. Смесь нагревают при 80 С в течение30-50 мин и при этой же температуре в течение30.40 мин к реакционной смеси прикалываюто 0 0 О о о о Ф 3 Е Ж Л о-ожж еч сч оо З 8 1ОПлот- ность Номер соедиВнешний вид нен пиртовог створа 146оксим ти Электрич кая проч д.ударная Адгезион. Теплостоиязкость, ная проч- кость погс/см/смность, Мартенсу,е не ность, кв/мм ь с 7,5 5 39 7 3,4,0 40,2-49,2 8 - 15 0 29,3 - 33,2- 10,33,5 ест ное 6,00 Предел проч ности при изгибе, кгс/мм вердость о Бринеллю гамм Средниймолекулярный вес 149 7 168 6 Вязкость 50%.ного735600 Таблица За Соотношение фенол:формальдегид:тиоглицидоксим = 0,75:0,94:0,34 (моль)Теплостойредел проч.ости призги бе,.гс/мм 2 Электричес кая проч. ность, кв/мм У,ударная Адгезио вязкость, ная про кгс/см/см ность,Твердостьпо Бринеллюкгс/мм Номерсоединений кость по Марте нсу 71,0 17 0 725 30,32 2,5 6 140ел проч еэионБ про ен мм 73,2,773,5 73,5 8 7,0 7,5 8,74,5 67,7 1,7 3,0 33,4 2,4 7,4 71,7 Нзртношенином к мальде. сисоеди ание фен Пл Тираж льф идами. (прототип) 5ЦНИИПИ Заказ 2 иал ППП "Патент", г, Ужгород, у Проектная Формула изобретенияСпособ получения модифицированной фенолформальдегидной смолы, включаклций конден. сацию фенола, формальдегида и модифицирующего агента, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения физико-механических свойств изделий на основе отвержденной смолы,5 в качестве модифицирующего агента берут . тиоглиципоксим общей формулы( т ) Я=Н, СэН, СеНа, СеН 1 э, Я 1 = Н,С онденсацию ведут при мольном соо иол:формальдегид;тиоглицидоксим ра.0,94 - 1:0,17 - 0,5 и рН среды 9-10. Источника информации,инятые во внимание при экспертизе 1. Садых-заде С. И, и др. Фенолфор гидные смолы, модифицированные эпок ниями. Пластические массы, 1969, о 2, Садых-заде С. И. н др, Модифицир олформальдегидной смолы эпоксису астические массы, 1972, Мф 4, с. 21 549 Подписное